探究甲基丙烯酸2，2，2-三氟乙酯的可控聚合

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1、济南大学硕士学位论文甲基丙烯酸2，2，2-三氟乙酯的可控聚合姓名：夏攀登申请学位级别：硕士专业：化学工艺指导教师：张书香20060528摘要本文采用活性阴离子聚合、原子转移自由基聚合(Anu)溶液聚合法和乳液聚合法，分别对甲基丙烯酸2，2，2．三氟乙酯(TFEMA)进行分子设计，合成了结构明确的PTFEMA及其嵌段共聚物。采用Ⅱ己，NMR，DSC对聚合物的结构与性能进行了表征：采用GPc对聚合物的分子量及其分子量分布进行了考察。以有机铜锂化合物(n-BuLi)2盱h)2PcuscN】Li2为引发剂，以四氢呋

2、喃(邢)为溶剂，进行TFEMA的活性阴离子聚合，得到窄分布的pTFEMA；有机铜锂化合物(n．BuLi)2【①h)2PCuSCN】Li2引发TFEMA的聚合速率，远远大于n—C4H9Li、c—llc(c6H5)2Li、LiZIlC4H“C2H5)2。采用脚方法进行TFEMA的溶液聚合，得到了窄分布的PTFEMA：90℃时，TFEMA的ATRP溶液聚合符合活性聚合的一般特征，90℃的表观速率常数ko啪值为3．478x104(s4)；聚合温度、引发荆用量、配位剂用量、单体配比都对反应有着影响：通过扩链反应，验证

3、了聚合反应是按原子转移自由基聚合(ATRP)的机理进行的。采用砌3r／Cucl引发催化体系可以提高Ⅱ．溴代丙酸乙酯引发TFEMAA：rRP反应的可控程度；根据山了heIlius方程得到了ⅡEMA的ATRP溶液聚合反应的表观活化能为18．69kJ／mol。以P职EMA．x预聚体作为大分子引发剂，利用A：rRP技术制得分子量可控、分子量分布窄的PTFEMA-b-PS嵌段共聚物：大分子引发剂、配位剂对嵌段共聚物PTFEMA．b—Ps的合成都有着影响，使用分子量较小的引发剂，使用PMDEIA作为配位剂时，得到的嵌段

4、共聚物的分子量分布较窄；测定了嵌段共聚物PTFEMA-b。PS在玻璃上的表面接触角，随着PTFEMA．b．PS共聚物中氟含量的提高，水和乙二醇在聚合物膜的接触角都有不同程度的增大；随着共聚物中TFEMA单元含量的增加，其表面能显著降低；以PTFEMA-x预聚体作为大分子引发剂，利用A：IRP技术制得了PTFEMA-b-P}ⅡjMA嵌段共聚物，并用m、NMR对其结构进行了表征；对嵌段共聚物PTFEMA．b．PHEMA自组装行为进行了研究，自组装聚集体形成了粒径大小为154．6衄，分布指数为0．295的纳米尺度

5、的组装体。采用A：Ⅱ心乳液聚合反应，合成了结构明确的窄分布的PⅡ砸MA，催化剂、引发剂、乳化剂等因素都影响着TFEMA的ATRP乳液聚合。TFEMA的ATRP乳液聚合反应的表观增长速率常数kp印poc【B墒98】00M5【cucl／2心npy】oo胡【EPN．B】00’46691[Cucl2】o。0。42667。关键词：甲基丙烯酸2，2，2-三氟乙酯活性阴离子聚合原子转移自由基聚合乳液聚合含氟聚合物ABSTRACTPoly2，2，2-砌uoroc血ylmethacrylate∽下EMA)andblockco

6、polyInershavebeensynthesizedbyliVinganionicpolymedz8tionandatom仃ansfcrradicalpolyIllerization(ATRP)solutionpolyIneri删onoremulsionpolyrneri刎on．ThesmlctⅢesofpolyInersweremestigatedby服，NMRa11dDSCtecmques．Them01ecularwei曲tandpolydispcrs试esofpolymersweredetenni

7、nedbyGPc．PTFEMA、vi也narrowmolecularweightdi赋bution砬i删bytlliocyaIlate-l姗啪org姐ocupratesiIltetrahydrofIlransoludonwerecarriedout．PolymerizatioIlsinitiatedbynliocyanate-li也iumo唱arlocupratesshOwedt11atmiocyanate-1ithiumorgallocupra_teswas陆moree伍cientinitiatorstl

8、lalln．butyllimi啪orl，l-DiphenylheXymtlli啪orbutyllitlliun卜diethylziIlc．PTFEMA、ⅣitllnaHDwmolecularweightdismbutionw踮preparedbyatomtraIlsf打mdicalsol砸0npalynlerization．nekiIleticsofsol嘣onATRPofTFEMA、糯stIlmedat90℃，