探究甲基丙烯酸甲酯的raft细乳液（共）聚合研究

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1、浙江大学硕士学位论文甲基丙烯酸甲酷的细乳液共聚合研究刘欣之指导老师罗英武教授李宝芳副教授聚合反应工程国家重点实验室浙江大学高分子工程研究所年月抚界段叮跳，，，丘厦浙江大学硕士学位论文目录目录……摘要…………前言……，……，……，……第一章文献综述……活性可控自由基聚合……自由基聚合……，……活性可控自由基聚合……‘，、、聚合………………细乳液聚合技术概述……乳液聚合……细乳液聚合……细乳液的制备……、‘……、……细乳液聚合的动力学……细乳液聚合的优点……，一型嵌段共聚物…………‘，、，‘细乳液聚合…………

2、……，问题的提出…………二，第二章实验方法及表征……原料来源……，……，…及精制原料规格……，，原料精制……试剂的制备……的合成……’的合成……聚合过程操作……细乳液聚合……，细乳液中合成嵌段共聚物………本体聚合……，分析表征…………试剂和共聚物组成的表征……，聚合转化率…………聚合物的分子量……，……乳液粒径的测量……，……第三章实验结果及讨论……，，的结构及其选择性………………结构表征……结构的表征……两种试剂对单体的选择性……的细乳液聚合全过程研究……浙江大学硕士学位论文聚合速率……数均分子……，…

3、…量及其分布随转化率的变化高转化率下的谱图……谱图的高斯模拟……，……结论……控制下的细乳液共聚……理论讨论……数均分子，……，……量和分子量分布随转化率的变化共聚组成……，共聚反应速率…………一合成嵌段共聚物…………结论第四章结论……致谢……参考文献……，……，……，附录一和的计算………附录二共聚物组成的计算……浙江大学硕士学位论文摘要可逆加成断裂链转移聚合是新近发展起来的活性可控自由基聚合方法之。相对于其它活性可控自由基聚合，一聚合的主要优点是可简单移植传统自由基聚合的配方和工艺基础适用的单体范围更宽

4、同时还能保证较高的聚合速率。本文主要研究细乳液聚合。，首先合成了两种链转移常数相差比较大的两种试剂和，。’’并通过和对其进行了确认然后考察这两种试剂对单体的选择性，以挑选合适的体系进行研究。最后分别选定控制的细乳液均聚体系和控制的刀细乳液共聚体系为研究对象。在控制的均聚中，将细乳液聚合与本体聚合加以，比较发现，“”。，前者的反应速率远比后者快其原因在于细乳液中的分隔效应两个体系中，分子量及其分布的演变规律基本一致数均分子量均随转化率呈线性增长的关系，而且分子量分布随着转化率均是先降低到某个最小值后急剧升高

5、。聚合反应后期分子量分布加宽主要是由于向大分子试剂的链转移反应受扩散控制引起的。在控制的共聚体系中，虽然只能控制的均聚，，，而不能控制的均聚但是共聚物的数均分子量随转化率呈线性增长的即能够控制刀的共聚。共聚过程中分子量分布随转化率的变化趋势会。，因为进料中刀的比例不同会有不同的变化趋势当占主导时分子量分布随转化率先下降再升高。而当占主导时，分子量分布随转化率先升高再下降。当摩尔比时，在反应后期，用示差检测和紫外检测得到分子量分布指数相差很大，这是因为此时几乎被消耗光，剩下的的不可控的均聚产生了高分子量的肩

6、膀峰，使得分子量分布变得很宽。反应后期的偶合终止对这个肩膀峰也有一定贡献。当共聚体系的转化率达到后，通过半连续继续滴加单体，能形成窄分子量分布的一型嵌段共聚物一一一一。关键词细乳液聚合，共聚合，嵌段共聚物，聚合浙江大学硕士学位论文一，，，一一一一，任尸入，飞…，，。伪，，人，，。，，，，，，，，浙江大学硕士学位论文，一一，，，、，浙江大学硕士学位论文，二沁目‘【“，，月舀自高分子学科确立以来的几十年中，人们对于新材料的需求一直是推动高分。”“子科学发展的巨大动力研究者们通过分子设计的理念来不断的开发和制备

7、。“”，所需结构的聚合物活性聚合是实施分子设计最为重要的手段因而一直以来活性聚合的研究是高分子化学最为重要的研究方向。上世纪年代，出现了活性阴离子聚合，年代出现了活性阳离子聚合。近年来兴起的活性可控自由，，基聚合由于其单体适用面广聚合条件温和正迅速发展成为最重要的实施大分子工程的聚合方法，是近年高分子化学领域研究的热点。乳液聚合是一种重要的聚合技术，有很多优点聚合体系在聚合过程中，自始终处于流动性良好的状态由基聚合放出的反应热很容易通过水相传递出去聚合速率比通常的本体平衡聚合高得多聚合产物的分子量比本体或

8、溶液，聚合的产物高得多很容易通过加入链转移剂来控制产物分子量从而控制最终产物的性质聚合过程中以水为介质，因此安全和环境问题较少。由于这些突出的优点，一般认为乳液聚合是实施活性自由基聚合工业首选工艺。然而，研究发现由于乳液聚合的非均相特性和活性自由基聚合本身的特点，活性自由基乳液聚合存在乳液失稳等诸多问题卜。细乳液聚合是一种新近发展起来的聚合方法。其与传统乳液聚合最大的区别在于它首先将单体分散成左右的细小液滴，聚合开始时自由基将