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时间:2019-03-20
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1、饿中国近代第一所大学FOUNDEDN1895天毕大兽TIANJlNUNIVERSITY硕士学位论文-●学科专业:作者姓名:指导教师:化学工程胡超权高正虹教授天津大学研究生院2005年1月中文摘要本文采用平衡法测定了水.邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、水一邻苯二甲酸二乙酯(DEP)和水.六氢化邻苯二甲酸二异丁酯(DIBE)三个二元系统在不同温度(298.2K、318.2K、333.2K和343.2K)下的互溶度;采用NRTL模型和UNIQUAC模型对三个二元系统每个温度的互溶度分别进行了关联,不同模型的关联精度都很高。为了便于应用,将NRTL模型和UNI
2、QUAC模型中的参数表达成温度的一次函数对每个系统在不同温度下的互溶度数据同时进行了关联,结果发现三个系统的UNIQUAC模型的目标函数值均要小于NRTL模型的目标函数值,且UNIQUAC模型计算互溶度与实验值的偏差小于NRTL模型的计算偏差,UNIQUAC模型的关联精度是令人满意的。采用PRO/II软件中的UNIFAC模型预测了水.DBP、水一DEP两个二元系统在298.2K,343.2K下的互溶度,预测得到的互溶度结果与实验值进行了比较。本文采用综合法测定了富马酸在DBP或DIBE溶剂中不同温度(298.2K、313.2K、318.2K、333
3、.2K和343.2K)下的溶解度,并且采用同样的方法测定了邻苯二甲酸在DBP溶剂中不同温度(298.2K、318.2K、333.2K和343.2K)下的溶解度;并应用相平衡原理及热力学基本公式对溶解度进行了预测,预测中所需要的熔化热分别来源于文献值和采用不同估算方法得到。预测结果显示,采用文献中熔化热数据预测得到的溶解度结果与实验值偏差较小,而采用估算方法计算熔化热预测得到的溶解度结果与实验值偏差较大。通过实验观察了298.2K、318.2K和333.2K温度下富马酸或邻苯二甲酸在水和DBP两溶剂中的分配平衡,得到了富马酸或邻苯二甲酸在这三个温度下
4、在两液相中的分配系数和分配常数以及这些温度下它们在水中的解离常数。关键词:液液平衡固液平衡分配平衡NN-甲N--TN水trMQUAC模型ABSTRACTInthispaper,theliquid-liquidequilibriumdataforthebinarysystemswater+di-n-butylphthalate(DBP),water+di—n—ethylphthalate(DEP)andwater+di—isobutylhexahydrophthalate(DIBE)from298_2Kto348_2Kweremeasuredbyeq
5、uilibriummethod.ThemutualsolubilityofeachbinarysystemateachtemperaturewascorrelatedbytheNRTLandUNIQUACmodelsandthecorrelationaccuracywasveryhigh.Moreover,theNRTLandUNIQUACmodels,ofwhichtheinteractionparameterswereexpressedasafunctionofthetemperaturefrom298.2Kto348.2K.wererespe
6、ctivelyusedtocorrelatetheLLEdataintherangeof298.2Kto348.2Kforeachbinarysystem.TheresultsshowthatthecorrelationaccuracyoftheUNIOUACmodeliSbeaerthanthatoftheNRTLmodelandiSsatisfactory.TheUNIFACmodelprovidedinPro/IIsoftware(version5.61)wasusedtopredicttheLLEdataforwaterwithdi—n-b
7、utylphthalate,ordi-n-ethylphthalate.Predictedresultswerecomparedwitlltheexperimentalresults.T1lcsolubilitiesoftrans—butenedioicoro-phthalicacidinDBPorD113Esolventat298.2K,313.2K,318.2K333.2Kand343.2Kweredeterminedbysyntheticmethod.Thesesolubilitieswerealsopredictedbyusingtherm
8、odynamicequations.Theresultspredictedwitlltheexactmeltingbeat
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