探索茂金属催化剂用于间规聚丙烯制备的研究

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1、_‘带翠鬻g‘鬈嚣⋯嚣an、工1rI，nr'，、'11⑧天毕大摹工程硕士学位论文___^『嘲-j：■盯I昌a嗍-dI鼍葺踊_a【e■啊-蹬科爿踌-啊I州aI领域：化学工程作者姓名：王静指导教师：刘源教授企业导师：朱博超高级工程师T潍上．业‘rTrl，：．止玎白2005年12月摘要本论文研究了间规选择性茂金属催化剂(c，。HBPh。CMePhC。H4)ZrCI。的合成制备条件，并对其催化丙烯间规聚合的影响因素进行了探讨和分析。制备催化剂(c，3l{6PhzCMePhCsH一)ZrCl：关键步骤为与金属的络合反应。通过对在四氢呋喃、二氯甲烷、戊烷、．甲苯和乙醚等溶剂中进行与金属络合反

2、应的产率比较得知，乙醚为该反应比较恰当的溶剂。利用该络合物与助催化剂MAO进行聚合反应，在比较低的压力下得到的聚丙烯的间规度)80％，熔点为130。C。络合物和聚丙烯都通过了IR，1HNMR，EI-MSspectra和DSC等测试。讨论了聚合温度、聚合溶剂、[A1]／[zr]对聚合反应体系的影响。研究了聚合反应的动力学，分析了反应中随聚合时间反应速率的变化，证明了反应过程的不均匀性，为该项目的中试提供了参考。研究了sPP的热性能，sPP的热稳定性强于iPP，由于不同的热处理过程可能会导致形成不同的晶型，并引起其相互转变，导致双熔点的出现。由此分析了等温结晶过程和非等温结晶过程双熔

3、点的变化。关键词：间规，聚丙烯，聚合，茂金属Inthisthesis，Cs—symmetricsyndioSpecificmetalloncenecatalyst，(C13H6Ph2CMePhC5H4)ZrCl2，wassyntheziedandWaSusedforpreparingthesyndiotaeticpolypropylene(sPP)．Theimportantroleofthesolventduringthecourseofpreparationofcatalystcomplexwasstudied．Itwasfoundthattheetherwasmuchmofe

4、suitablesolventforthepreparationofcatalystthanothersolvents．Byusingthiscomplexandthecoeatalyst，methylalumoxane(MAO)，syndiotactiepolypropylene(sPP)withsyndiotacticityindex(SI)>80％，meltpoint130*Cwaspmparedintheconditionoflowpressure．ThemetallocenecomplexandsPPhavebeencharacterizedbymeansof讯．1HN

5、MR,El-MSspectraandDSC．Thedifferentconditionssuchastemperature，solventand[灿】／【Zr]haveagreatinfluenceupontheprocessofpolymerization．Throughthekineticcurves，itwasshowedthattheintensityofthereactioncouldbecontrolledbydecreasingthetemperatureofthepolymerizationreaction．Thethermalbehaviorsincludedt

6、hermalstabilityandthedoublemeltingpeakphenomenawerestudiedbasedonthesPEItwasconfirmedthatsPPwasquitestableinairandthedoublemeltingpeakWaSrelatedtothedifferentcrystalofsPPFurthermorethenonisothermalandtheisothermalcrystallizationwereinvestigatedbyDSC．KEYWORDS：Syndiospecific，Polypropylene，Polym

7、erization，Metallocene独创性声明本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作和取得的研究成果，除了文中特别加以标注和致谢之处外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得鑫茎盘壁或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示了谢意。学位论文作者签名：多移签字日期：山矿年陀月20日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解苤叠盘鲎有关保留、使用学位论文的规定。特授