in,ga2se_3纳米晶溶液合成及其黄铜矿cu(in,ga)se_2成相应用

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时间:2019-03-16

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1、摘要In2Se3,Ga2Se3以及(In,Ga)2Se3属于Ⅲ-Ⅵ族化合物,可以表现出多种相变和不同的晶体结构,并且由于其具有独特的光电性能,所以在电子、光电设备上得到广泛应用,如:记忆储存器,可见光传感器。不仅如此,它们还可以应用于太阳能光吸收层薄膜CuInSe2,CuGaSe2和Cu(In1-xGax)Se2(CIGSe)的前驱体材料。CIGSe为高效薄膜太阳能电池的光吸收层材料(效率超过20%),具有较高的光吸收系数,良好的光照稳定性,较高的光电转化率,可调的禁带宽度等众多优点。本实验提出了一种常压溶液化学法研究(In,Ga)2Se3的制备,其具有环境友好、成本低、制备工艺简单等优

2、点。用InCl3·4H2O,GaCl3和Se粉作为反应前驱体,乙二胺(EN)和正十二烷基硫醇(NDM)作为添加剂。将合成产物制备成墨水后,利用浸渍提拉的方法制成薄膜后于500°C进行热处理。通过SEM、TEM、XRD、EDS、UV-Vis-NIR、Raman和Hall等测试手段,调查了不同反应温度、乙二胺以及正十二烷基硫醇的添加量对(In0.7,Ga0.3)2Se3纳米晶合成及其光学性质的影响;观察了不同In/Ga比投料下合成的(In,Ga)2Se3纳米晶的形貌,讨论了产物中的固溶含量、物相组成、光学带隙以及霍尔参数随投料时化学计量比2+的变化。最后,用墨水法通过(In,Ga)2Se3和

3、CuS薄膜或Cu溶液叠层制备Cu(In,Ga)Se2薄膜,考查此方法下Cu(In,Ga)Se2黄铜矿的成相与结构特征。结果表明,在三乙二醇体系中,对于制备0.15mmol(In,Ga)2Se3,当投料比[Se]:[In]:[Ga]=1.5:0.7:0.3,向40mLSe源基液中加入1mLEN和0.075mLNDM作为反应助剂,于230°C下注入10mL阳离子前驱体溶液,在210°C下回流30min可制得In/Ga比为7/3,粒径为50nm,分散性较好类球形纳米晶。此外,固定上述条件,改变反应物In/Ga比,合成的(In1-xGax)2Se3(0≤x≤1)产物形貌为类球形,纳米晶化学计量比

4、可控,与投料中的In/Ga比匹配良好。在0≤x≤0.3范围内,热处理后的(In1-xGax)2Se3产物为N型半导体,具有六方缺陷纤锌矿结构,在1.88eV–2.01eV范围内可调的禁带宽度。在0.5≤x≤1.0范围内,热处理后的(In1-xGax)2Se3产物为P型半导体,具有立方缺陷闪锌矿结构,在1.76eV–2.10eV范围内可调的禁带宽度。而在x=0.4和0.45时,产物(In1-xGax)2Se3表现为六方相和立方相的混相结构。2+应用(In0.7Ga0.3)2Se3纳米晶墨水分别与CuS薄膜和Cu溶液进行叠层,热处理后可以制得具有黄铜矿结构的Cu(In0.7Ga0.3)Se2

5、。关键词:铟镓硒纳米晶,溶液化学法,铜铟镓硒,硒化铟,硒化镓ABSTRACTIII2–VI3compounds,In2Se3,Ga2Se3and(In,Ga)2Se3,havedifferentphasestructures.Theycanbeappliedinvariousfieldsduetotheiruniqueelectricalandopticalproperties,suchasphasechangerandomaccessmemories(PRAM)andvisiblelightsensors.Moreover,In2Se3,Ga2Se3andIGSefilmshavebe

6、encommonlyemployedasprecursorlayersforpreparationofchalcopyriteCuInSe2,CuGaSe2andCu(In1-xGax)Se2(CIGSe).CIGSehasexcellentphysicalproperties,suchashighquantumefficiency,tunableband-gapenergy,long-termexcitationstability,whichhasbeenknownasexcellentlight-absorbingmaterialsforhigh-efficiency(beyond2

7、0%)thinfilmsolarcells.Inthispaper,(In1-xGax)2Se3nanocrystals(0≤x≤1)weresynthesizedbyafacile,airpressureethylenediamine/N-dodecylmercaptanco-assistedtriethyleneglycolsolutionprocessusingInCl3·4H2O,GaCl3andSepowderasprec

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