多杀菌素衍生物的合成

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1、多杀菌素衍生物的合成冯雪2015年1月中图分类号：O69UDC分类号：547多杀菌素衍生物的合成作者姓名冯雪学院名称化工与环境学院指导教师史大昕讲师，李加荣教授答辩委员会主席陈甫雪教授申请学位工学硕士学科专业化学工程与技术学位授予单位北京理工大学论文答辩日期2015年1月ThesynthesisofspinosadderivativesCandidateName：XueFengSchoolorDepartment:SchoolofChemicalEngineeringandEnvironmentFacultyMentor:LecturerDaxinShi,Prof.Jia

2、rongLiChair,ThesisCommittee：Prof.FuxueChenDegreeApplied:MasterofEngineeringMajor：ChemicalEngineering&TechnologyDegreeby:BeijingInstituteofTechnologyTheDateofDefence：January,2015研究成果声明本人郑重声明：所提交的学位论文是我本人在指导教师的指导下进行的研究工作获得的研究成果。尽我所知，文中除特别标注和致谢的地方外，学位论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得北京理工大学或其它教育

3、机构的学位或证书所使用过的材料。与我一同工作的合作者对此研究工作所做的任何贡献均已在学位论文中作了明确的说明并表示了谢意。特此申明。签名：日期：北京理工大学硕士学位论文摘要多杀菌素类化合物是非常有研究和应用价值的放线菌刺糖多孢菌的次级天然发酵产物，是一种新型的大环内酯类杀虫活性物质。因具有杀虫活性高、杀虫谱广、易降解、毒性低等优点，已两次获得美国总统绿色化学挑战奖。通过对天然发酵产物多杀菌素进行结构修饰改造以期获得新型高效广谱的多杀菌素衍生物是目前生物农药研究的重要方向。多杀菌素由5,6,5-顺-反-反-的三环系统稠合一个十二元大环内酯组成，内酯环的9-位与17-位分别连

4、接两个不同的六元糖：鼠李糖和福乐糖胺。本论文在调研大量文献的基础上，运用化学方法对多杀菌素A的结构进行修饰改造，设计并合成了一系列多杀菌素衍生物。本论文首先将多杀菌素A进行水解获得了两种水解产物17-Pseudoaglycone(I)和Aglycone(II)；然后以这两种水解产物为原料，通过酰化反应合成了一系列17-位单酰113化产物和9-位、17-位双酰化的产物，所合成化合物的结构均通过HNMR、CNMR、高分辨率质谱表征确定。酰化反应的较优条件是：40°C-60°C，DMAP或NaH催化。引入的基团主要有：乙酰基、环己酰基、糠酰基、烟酰基、金刚烷甲酰基、含氮杂环甲酰

5、基、三氟乙酰基。本文对酰化衍生物的生物活性也进行了初步研究，结果表明引入金刚烷甲酰基、杂环取代基的衍生物杀虫活性较好，且具有较广的杀虫谱。本论文还以17-Pseudoaglycone(I)为原料，进行了糖苷化法改造多杀菌素的研究。首先用1羟基游离的糖基和2,2,2-三氟-N-苯基亚氨代乙酰氯反应生成糖基给体，然后与糖基受体17-Pseudoaglycone(I)进行糖苷化反应。合成了一系列N-芳基三氟乙酰亚胺酯糖基给体、糖苷化衍生物。关键词：生物农药；大环内酯类杀虫剂；多杀菌素；酰化；糖苷化I北京理工大学硕士学位论文AbstractSpinosadcompoundisak

6、indofveryvaluablesecondarynaturalfermentationproductsofactinomyceteSaccharopolysporaspinosa.Itisanovelmacrolideinsecticideactivesubstance.Ithasmanyadvantagessuchashighinsecticidalactivity,widepesticidalspectrum,lowtoxicity,easydegradationcharacteristics,SoithaswonAmericanPresidentialGreen

7、ChemistryChallengeawardtwice.Inordertofindnewbroad-spectrumspinosadderivatives,persistenteffortshavebeenpaidforthestructuralmodificationofnaturalfermentationproductofspinosad.Spinosadconcludesa5,6,5-tricyclicfused12-memberedmacrolidelactoneringandC-9andC-17arerespec