五氧化二钽基纳米材料的制备及光催化性能研究.pdf

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1、博士学位论文五氧化二钽基纳米材料的制备及光催化性能研究PREPARATIONANDPHOTOCATALYTICACTIVITYOFTANTALICOXIDE-BASEDNANOMATERIALS于欣哈尔滨工业大学2018年3月国内图书分类号：TB34学校代码：10213国际图书分类号：62密级：公开工学博士学位论文五氧化二钽基纳米材料的制备及光催化性能研究博士研究生：于欣导师：李中华教授申请学位：工学博士学科：化学工程与技术所在单位：化工与化学学院答辩日期：2018年3月授予学位单位：哈尔滨工业大学ClassifiedIndex:TB34U.D.C:62Dissertationforthe

2、DoctoralDegreeinEngineeringPREPARATIONANDPHOTOCATALYTICACTIVITYOFTANTALICOXIDE-BASEDNANOMATERIALSCandidate：XinYuSupervisor：Prof.ZhonghuaLiAcademicDegreeAppliedfor：DoctorofEngineeringSpeciality：ChemicalEngineeringandTechnologyAffiliation：SchoolofChemistryandChemicalEngineeringDateofDefence：March,20

3、18Degree-Conferring-Institution：HarbinInstituteofTechnology摘要摘要五氧化二钽（Ta2O5）是一种典型的宽禁带半导体，其禁带宽度约为4.0eV。如何利用化学手段改善宽禁带Ta2O5半导体光催化剂的光谱响应范围和提高光生电子和空穴的分离效率，是Ta2O5半导体光催化应用研究的重点。本文制备了多形貌的Ta2O5光催化剂及其复合材料，并详细地研究了影响Ta2O5及其复合材料光催化活性的因素，通过制备异质结光催化剂、缺陷型半导体、介晶Ta2O5纳米片和Pd-Pt纳米粒子改性的介晶Ta2O5纳米片等手段来提高Ta2O5基纳米光催化剂的电荷分离

4、效率和光催化性能。4+采用蒸汽水解法和热处理法成功制备了Ta自掺杂的Ta2O5量子点和g-C3N4改性的Ta2O5量子点光催化剂。制备的自掺杂的Ta2O5量子点有明显的可见光吸收，这主要是因为在Ta2O5量子点光催化剂中形成了氧空位缺陷，且制备的Ta2O5量子点有可见光催化活性。此外，制备的g-C3N4/Ta2O5复合光催化剂的可见光吸收和光催化活性显著提高，其光催化产氢速率和罗丹明B的降-1-1-1解速率常数为624.99μmolgh和0.1512min，这主要因为Ta-O-C化学键显著提高了光生电子和空穴的分离效率，且制备的g-C3N4/Ta2O5复合光催化剂具有良好的光催化循环稳定性

5、。以乙醇钽和氟化铵为原料，采用蒸汽水解法成功制备了含氧空位缺陷的Ta2O5纳米棒光催化剂。实验结果表明，反应体系的蒸汽水解温度对制备的Ta2O5纳米棒光催化剂有重要影响，反应温度越高，Ta2O5纳米棒中氧空位的含量就越高，Ta2O5纳米棒的颜色就越深，其紫外可见光的吸收也就越强，其相应的光学禁带宽度就越窄，较商业Ta2O5光催化剂有明显的优势。制备的Ta2O5纳米棒的2-1比表面积高达237.9mg，远大于商业Ta2O5光催化剂。其紫外光、模拟太阳-1-1-1-1光和可见光产氢活性分别为10.167mmolgh、356.689μmolgh和23.351-1-1μmolgh。其中，在模拟太阳

6、光下的制氢活性较商业Ta2O5提高了6.39倍。此外，本章也发展了一种在温和条件下制备缺陷型半导体光催化剂及其复合材料的新方法。通过调控氟化铵的用量，采用蒸汽水解法成功制备了含有氧空位缺陷的介晶(NH4)2Ta2O3F6纳米棒。制备的(NH4)2Ta2O3F6光催化剂呈棒状结构，其在紫外光区的吸收小于商业Ta2O5光催化剂。以(NH4)2Ta2O3F6纳米棒为原料，采用拓扑化学转换法制备了含有氧空位缺陷的介晶Ta2O5纳米片。制备的介晶Ta2O5光催化剂有明显的可见光吸收，这主要源于介晶Ta2O5纳米片中氧空位缺陷的-I-哈尔滨工业大学工学博士学位论文-1-1形成。介晶Ta2O5纳米片的光

7、催化产氢活性可达11268.241μmolgh，远高于商业Ta2O5光催化剂和介晶(NH4)2Ta2O3F6纳米棒。此外，制备的介晶Ta2O5光催化剂的价带顶的电势高于商业Ta2O5光催化剂的价带顶的电势，其比表面积是商业Ta2O5的5.30倍，这也有利于介晶Ta2O5纳米片光催化活性的提高。助催化剂对半导体的光催化活性有至关重要的影响。在制备介晶Ta2O5纳米片的基础上，采用超声辅助光还原法成功制备了双金属Pd-Pt/