水中2,2',4,4'-四溴联苯醚光化学转化过程中羟基多溴联苯醚的形成研究

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1、犬硿大李擴士芽位记文水中，’，’四溴联苯醚光化学转化过程中羟基多溴联苯醚的形成研究学科专业作者姓名指导教师一答辩日期博士学位论文水中，’，，’四溴联苯醚光化学转化过程中羟基多溴联苯醚的形成研究作者姓名：赵茜学号：指导教师：赵慧敏教授学科、专业：环境科学答辩日期：年月大理工大營大连理工大学学位论文独创性声明作者郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下进行研究工作所取得的成果。尽我所知，除文中已经注明引用内容和致谢的地方外，本论文不包含其他个人或集体已经发表的研究成果，也不包含其他已申请学位或其他用途使用过的成果。与我一同工作的同志对本研究所做的贡献均已在论文中做了明

2、确的说明并表示了谢意。若有不实之处，本人愿意承担相关法律责任。学位论文题目：水中四溴联苯醚光化学转化过程中羟基多溴联苯醚的形成研究作者签名：士泰日期：■年一月」日大连理工大学学位论文版权使用授权书本人完全了解学校有关学位论文知识产权的规定在校攻读学位期间论文工作的知识产权属于大连理工大学，允许论文被查阅和借阅。学校有权保留论文并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印、或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。学位论文题目：水中四溴联苯醚光化学转化过程中羟基多溴联苯醚的形成研究作者签名：‘日期：年

3、月乂日导师签名：日期：年彡月日答辩委员会主席：曰期：：年月日大连大学博士学位论文摘要经基多溴联苯醚是一类非人为故意生产的新型有机污染物，常被作为多溴联苯酸的羟基化衍生物提出，在环境中分布广泛且大量存在，具有持久性有机污染物的特性。现有研宄表明，大气中可以通过与羟基自由基反应形成，但水中与能否通过反应形成的研宄尚未见报道。本文选取水中普遍检出且溶解度相对较高的，’，’四溴联苯醚作为模型化合物，开展水中典型环境因子对光化学转化的影响等相关研宄，重点研究了其在水中通过光化学反应形成的机理，以及典型水环境因子对该过程的影响机制，主要取得了以下研宄结果：以五氟苯甲酰氯为衍生化试剂，

4、气相色谱电子捕获检测器为检测仪器，建立了水中痕量酰基化衍生的气相色谱电子捕获检测分析方法。确定了的衍生化条件为：缓冲溶液为乙腈甲醇冰啦啶混合溶液，的衍生化时间为萃取液为异辛烷体积为。衍生后的采用进行检测，结果表明：五种的衍生化产物均具有良好的分离度和高的色谱响应值，方法检出限达到，空白加标回收率在之间，相对标准偏差均小于。以该方法对大连市某水库水、近岸海域表层海水和某污水处理厂出水等三种实际水样进行标准品加标回收率的测定，回收率在之间，表明所建立的分析方法可用于实际水样中的检测。以天然海水为反应介质，研究了的光化学转化过程，以及典型环境因子对光化学转化途径和速率的影响。研

5、宄发现，氙灯照射下，在天然海水中的光化学转化速率显著高于其在纯水体系中的转化速率；三价铁离子对的光化学转化有促进作用，而共存的氯离子可以进一步增强的促进作用，并且随着或浓度升高该促进作用增强。电子自旋共振检测结果表明，显著促进了溶液中的产生，推测通过促进循环，强化了的产生，进而提高了光化学转化的机理。气质联用仪定性分析结果显示，在和混合溶液中，发生了光致脱溴和光致氯代反应，形成相应的低溴代和氯代产物。采用所建立的以为衍生化试剂的的气相色谱分析方法，研宄了在天然海水和溶液等介质中光化学反应中间产物的形成，通过对过程中活性中间物种的检测，推测了水中通过光致羟基化反应形成水中，

6、’，，’四溴联苯醚光化学转化过程中轻基多溴联苯醚的形成研宄的机理。研宄发现，氙灯照射下，在天然海水和溶液中浓度为士均可以通过光致羟基化反应产生羟基，’，’四溴联苯醚和’经基，’，四溴联苯醚’两种羟基化衍生物。液相色谱串联质谱和的检测结果显示，在的光致羟基化过程中，和脱一个邻位氢产生的芳环自由基是主要的活性中间物种。这两种活性中间物种进一步反应，优先形成邻位取代的，进而可能通过类似斯迈尔重排反应形成。氧示踪实验结果表明，在上述体系中的主要来源于水中的光化学反应或溶解氧参与的光化学反应过程。考察了水中典型环境因子、富里酸等对光化学形成的影响。研究结果表明，、等环境因子显著影响

7、了的形成。当、的浓度、升高时，的形成量呈现先升高后降低的趋势：当在时，的形成量增加，当继续增至时，的形成量降低；当在之间，随的增大的形成量增加，当继续增至时，的形成量却迅速降低。通过对上述溶液中的进行检测，发现氙灯照射下，和主要通过影响的产生对的形成产生影响。以上结果说明，在、的存在下的产生是形成的重要影响因素。以实际地表水为反应介质的光化学实验结果证实了通过光化学转化形成，其形成量随初始浓度的增加而增大。以上结果表明在天然海水、地表水以及含、等水环境因子的体系中可以通过光致羟基化反应形成，因而揭示了在天然水体中，光化学转化是