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２０１５届硕士研究生学位论文：１０２６９分类号：学校代码１１２０８０２０５４密级：学号：５Ｃｉ）？一办ＥａｓｔＣｈｉｎａＮｏｒｍａｒｉｌＵｎｉｖｅｓｔｙ？？．硕士字位记文＇ＳＤＭＡＳＴＥＲＩＳＳＥＲＴＡＴＩＯＮ，■…．：论文题目：淋洗法和稳定化法修复镉污染土壤院系：生态与环境科学学院专业：环境科学研究方向：城市水资源与水环境指导教师：张明副教授学位申请人：孙嘉２０１５年５月 ２０１５届研究生硕士学位论文分类号：学校代码：１０２６９密级：学号：５１１２０８０２０５４⑩攀良崎托＾犬等ＥａｓｔＣｈｉｎａＮｏｒｍａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ硕士学位论文＇ＭＡＳＴＥＲＳＤＩＳＳＥＲＴＡＴＩＯＮ论文题目：淋洗法和稳定化法修复镉污染土壤院系：生态与环境科学学院专业：环境科学研宄方向：城市水资源与水环境指导教师：张明副教授学位申请人：孙蓋２０１５年５月 ＤｉｓｓｅｒｔａｔｉｏｎｆｏｒＭａｓｔｅｒＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙＣｏｄｅ：１０２６９Ｄｅｒｅｅｏｆ２０１５ＥＣＮＵＮｕｍｂｅｒ：５１１２０８０２０５４ｇＥａｓｔＣｈｉｎａＮｏｒｍａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙＳｏｉｌｒｅｍｅｄｉａｔｉｏｎｆｏｒＣａｄｍｉｕｍｃｏｎｔａｍｉｎａｔｅｄｓｏｉｌｂｙｗａｓｈｉｎｇａｎｄｓｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏｎｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙＤｅａｒｔｍｅｎｔＳｃｈｏｏｌｏｆＥｃｏｌｏｉｃａｌａｎｄＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔｐｇＳｃｉｅｎｃｅＳｅｃｉａｌｔｙＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＳｃｉｅｎｃｅｐＲｅｓｅａｒｃｈＡｒｅａＵｒｂａｎｗａｔｅｒｒｅｓｏｕｒｃｅａｎｄｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔＳｕｅｒｖｉｓｏｒＡｓｓｏｃｉａｔｅＰｒｏｆｅｓｓｏｒＺｈａｎｇＭｉｎｇｐＡｕｔｈｏｒＳｕｎＬｅｉＭａｙ，２０１５ 华东师范大学学位论文原创性声明郑重声明：本人呈交的学位论文二《灰彳ｔ？＇是在华东师范大学攻读／淋丨定丨、成妙博士（请勾选）学位期间，在导师的指导下进行的研究工作及取得的研究成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不包含其他个人已经发表或撰写过的研究成果。对本文的研宄做出重要贡献的个人和集体，均己在文中作了明确说明并表示谢意。作者签名：日期年广月日”华东师范大学学位论文著作权使用声明《琳也竹》系本人在华东师范大学攻读学位期间在导师指导下完成的，博士（请勾选）学位论文，本论文旳著作权归本人所有。本人同意华东师范大学根据相关规定保留和使用此学位论文，并向主管部门和学校指定的相关机构送交学位论文旳印刷版和电子版；允许学位论文进入华东师范大学图书馆及数据库被查阅、借阅；同意学校将学位论文加入全国博士、硕士学位论文共建单位数据库进行检索，将学位论文的标题和摘要汇编出版，采用影印、缩印或者其它方式合理复制学位论文。本学位论文属于（请勾选）＂”“”＊（）１．经华东师范大学相关部门审查核定的内部或涉密学位论文，于年月日解密，解密后适用上述授权。、ｒ力２．不保密，适用上述授权。导师签名认容名］＇厂年广月日”＊“涉密学位论文应是已经华东师范大学学位评定委员会办公室或保密委员‘审定“”过的学位论文（需附获批的《华东师范大学研宄生申请学位论文涉密审批表》方为有效），未经上述部门审定的学位论文均为公开学位论文，。此声明栏不填写的默认）为公开学位论文，均适用上述授权。 硕士学位论文答辩委员会成员姓名职称单位备注—料Ｓｉ；！：巧 华东师范大学２０１５年硕士毕业论文摘要摘要土壤镉污染主要是由于人类活动造成的，含镉污染物会降低农作物的产量和质量，土，并通过食物链进入人体而损害人体的健康。目前壤镉污染已引起广泛关注。本文幵展了淋洗法和稳定化法对人工配制的镉污染土壤的实验室修复小试研究；稳定化修复。淋洗法修复研究的主要内容有淋洗剂淋洗条件的蹄选研究的一主要内容为单稳定剂和复合稳定剂修复实验。主要研宄结果如下：（１）比较了ＥＤＴＡ、梓檬酸、酒石酸、草酸、盐酸和去离子水６种淋洗剂对镉污染土壤的淋洗效果，蹄选出ＥＤＴＡ、酒石酸和盐酸作为较佳淋洗剂进行后续实验，探究较佳的淋洗条件。ＥＤＴＡ的最佳淋洗条件为：浓度为Ｏ．ｌｍｏｌ／Ｌ，ｐＨ值为３，淋洗时间为８ｈ，镉的去除率为７１．０４％。酒石酸的最佳淋洗条件为：浓度为０．０５ｎｉｏｌ／Ｌ，淋洗时间为６ｈ，镉的去除率为７１．８７％。盐酸的最佳淋洗条件为－０，４ｈ。浓度为．０５ｍｏｌ／Ｌ淋洗时间为，镉的去除率为７９．６４％淋洗两次效果优于淋一次：１酒石酸为１：１５。洗，淋洗剂的土液比ＥＤＴＡ和盐酸为１０，（２）选取了石灰、磷酸二氢钾、膨润土和粉煤灰作为稳定化法的稳定剂。当石灰的添加量为１％、憐酸二氢钾的添加量为１０％、粉煤灰的添加量为５％时，浸出液中镉的浓度分别为为０．５５５ｍｇ／Ｌ、０．９９４ｍｇ／Ｌ、０．０２８ｍｇ／Ｌ，均低于《危险－－废物鉴别标准浸出毒性鉴别》（ＧＢ５０８５．３２００７）中浸出毒性的标准值Ｉｍｇ／Ｌ。此时土壤的ｐＨ值分别为８．３７、６．０６、９．６０。当膨润土的添加量为２０％时，浸出液中镉的浓度为１．２８４ｍｇ／Ｌ，仍然大于国家标准中的浸出毒性标准值。石灰、憐酸二氢钾和粉煤灰可以作为镉污染土壤的稳定剂》一（３）在单稳定剂修复的基础上设计了复合稳定剂修复实验，结果表明：一稳定剂修复的效果５％石复合稳定剂修复的效果稍微优于单。当药剂组合为０．灰＋５％憐酸二氬钾、０．５％粉煤灰＋５％磷酸二氢钟时，镉的浸出浓度分别为０．９４２ｎｉｇ／Ｌ和０．９１３ｍｇ／Ｌ。粉煤灰和石灰的添加量为１％时，镉的浸出浓度均符合标准。磷酸二氢钾的添加浓度为１０％时，浸出浓度也符合相关标准。实验得出０．５％粉煤灰＋５％隣酸二氢钾，０．５％石灰＋５％憐酸二氢钟为较理想的复合修复组合。：镉污染土壤，土壤修复关键词，淋洗法，稳定法Ｉ 华东师范大学２０１５年硕士毕业论文摘要ＡｂｓｔｒａｃｔＣａｄｍｉｕｍｐｏｌｌｕｔｉｏｎｉｎｓｏｉｌｓｙｓｔｅｍｉｓｍａｉｎｌｙｄｕｅｔｏｈｕｍａｎａｃｔｉｖｉｔｉｅｓ，ｗｈｉｃｈｗｉｌｌｒｅｄｕｃｅｔｈｅｉｅｌｄａｎｄｕａｌｉｔｙｏｆｃｒｏｓａｎｄｅｎｔｅｒｔｈｅｂｏｄｔｈｒｏｕｈｔｈｅｆｏｏｄｃｈａｉｎａｎｄｙｑｐ，ｙｇｈａｒｍｈｕｍａｎｈｅａｌｔｈ．Ａｔｐｒｅｓｅｎｔ，ｓｏｉｌｃａｄｍｉｕｍｐｏｌｌｕｔｉｏｎｈａｓｃａｕｓｅｄｗｉｄｅｓｐｒｅａｄｃｏｎｃｅｒｎ．Ｔｈｉｓａｅｒｓｔｕｄｉｅｄｔｈｅｌｅａｃｈｉｎｔｅｃｈｎｏｌｏａｎｄｓｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏｎｔｅｃｈｎｉｕｅｔｏｒｅａｉｒｐｐｇｇｙｑｐｔｈｅｃａｄｍｉｕｍｃｏｎｔａｍｉｎａｔｅｄｓｏｉｌｖｉａｌａｂｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔ．Ｔｈｅｕｒｐｏｓｅｏｆｓｏｉｌｗａｓｈｉｎｉｓｔｏｐｇｓｅｌｅｃｔｔｈｅａｒｏｐｒｉａｔｅｌｅａｃｈｉｎｇａｇｅｎｔａｎｄｒｅｓｅａｒｃｈｔｈｅｏｐｔｉｏｎａｌｏｐｅｒａｔｉｎｇｐｐｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ．Ｔｈｅｍａｉｎｃｏｎｔｅｎｔｏｆｓｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏｎｉｓｔｏｄｅｔｅｒｍｉｎｅｔｈｅａｄｄｉｎｒｏｏｒｔｉｏｎｏｆｇｐｐｓｔａｂｉｌｉｚｅｒｓ．Ｔｈｅｍａｉｎｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎｓａｒｅａｓｆｏｌｌｏｗｓ；（ｌ）ＣｏｍｐａｒｅｄＥＤＴＡ，ｃｉｔｒｉｃａｃｉｄ，ｔａｒｔａｒｉｃａｃｉｄ，ｏｘａｌｉｃａｃｉｄ，ｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｃａｃｉｄａｎｄｄｅｉｏｎｉｚｅｄｗａｔｅｒｅｆｆｅｃｔｏｎｌｅａｃｈｉｎｇｏｆｓｏｉｌｓａｍｐｌｅｓｓｅｌｅｃｔｅｄＥＤＴＡ，ｔａｒｔａｒｉｃａｃｉｄａｎｄｈｄｒｏｃｈｔ－ｔｙｌｏｒｉｃａｃｉｄａｓｔｈｅｅｌｕｅｎｔｂｅｔｅｒｆｏｌｌｏｗｕｅｘｅｒｉｍｅｎｔｏｅｘｌｏｒｅｂｅｔｔｅｒｌｅａｃｈｉｎｐｐ，ｐｇｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ．ＥＤＴＡｏｐｔｉｍｕｍｌｅａｃｈｉｎｇｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓａｒｅａｓｆｏｌｌｏｗｓ：ｔｈｅｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｏｆＯ．ｌｍｏｌ／Ｌ，ｐＨｖａｌｕｅｏｆ３，ｌｅａｃｈｉｎｇｔｉｍｅｗａｓ８ｈ，ｃａｄｍｉｕｍｒｅｍｏｖａｌｗａｓ７１，０４％．Ｂｅｓｔｔａｒｔａｒｉｃａｃｉｄｌｅａｃｈｉｎｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓａｓｆｏｌｌｏｗｓ：ｔｈｅｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｏｆ０．０５ｍｏｌ／Ｌｌｅａｃｈｉｎｇ，ｇｔｉｍｅｗａｓ６ｈｃａｄｍｉｕｍｒｅｍｏｖａｌｗａｓ７１．８７％．Ｂｅｓｔｈｄｒｏｃｈｌｏｒｉｃａｃｉｄｌｅａｃｈｉｎ，ｙｇｃｏｎｄｉｔｃｅｎｔｔ０Ｌｔ４ｈｉｏｎｓｗｅｒｅ：ｃｏｎｒａｉｏｎｏｆ０．５ｍｏｌ／ｌｅａｃｈｉｎｉｍｅｗａｓｃａｄｍｉｕｍｒｅｍｏｖａｌ，，ｇｗａｓ７９．６４％．Ａｆｔｅｒｒｉｎｓｉｎｇｔｗｉｃｅｂｅｔｔｅｒｔｈａｎｔｈｅｌｅａｃｈｉｎｇｏｎｅｔｉｍｅ，ｔｈｅｂｅｔｔｅｒｓｏｉｌｔｏｌｉｕｉｄｒａｔｉｏａｓｆｏｌｌｏｗｓ：ＥＤＴＡａｎｄｌｉｓ：０ａｒａｒｉｃａｃｉｄ：ｑＨＣ１１，ｔｔ１１５．２Ｓｅｌｅｃｔｅｄｌｉｍｅ，ｏｔａｓｓｉｕｍｄｉｈｄｒｏｅｎｈｏｓｈａｔｅｂｅｎｔｏｎｉｔｅａｎｄｆｌａｓｈａｓｔｈｅ（）ｐｙｇｐｐ，ｙｓｔａｂｉｌｉｚｅｒｓｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏｎｔｅｃｈｎｉｕｅｓ．Ｗｈｅｎｌｉｍｅｉｓａｄｄｅｄｉｎａｎａｍｏｕｎｔｏｆ１％ｏｔａｓｓｉｕｍｑｐｄｉｈｄｒｏｅｎｈｏｓｈａｔｅｃｏｎｔｅｎｔｉｓ１０％ｆｌａｓｈａｄｄｉｎ５％ｔｈｅｌｅａｃｈｉｎｓｏｌｕｔｉｏｎｏｆｙｇｐｐｙｇ，ｇｃａｄｍｉｕｍｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｓｏｆ０．５５５ｍｇ／Ｌ，０．９９４ｍｇ／Ｌ，０．０２８ｍｇ／Ｌ，ｗｅｒｅｌｏｗｅｒｔｈａｎｔｈｅ＂＂ｈａｚａｒｄｏｕｓＷａｓｔｅＩｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎｓｔａｎｄａｒｄｅｘｔｒａｃｔｉｏｎｐｒｏｃｅｄｕｒｅｔｏｘｉｃｉｔＧＢｙ（５０８５－２００７ｔＩＬＡｔ．３ｌｅａｃｈｉｎｓｔａｎｄａｒｄｖａｌｕｅｔｏｘｉｃｉｍ／．ｔｈｉｓｏｉｎｔｔｈｅＨｏｆｔｈｅｓｏｉｌ）ｇｙｇｐｐｗａｓ８３７，６．０６，９．６０．Ｗｈｅｎｂｅｎｔｏｎｉｔｅｄｏｓａｇｅ２０％，ｔｈｅｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｏｆｃａｄｍｉｕｍｌｅａｃｈｉｎｓｏｌｕｔ１４ｍＬｓｓｔｉｔｔｇｉｏｎｗａｓ．２８／ｗｈｉｃｈｉｌｌｒｅａｔｅｒｔｈａｎｔｈｅｎａｉｏｎａｌｓａｎｄａｒｄｇ，ｇｔｌｅａｃｈｉｎｇｔｏｘｉｃｉｔｙｃｒｉｅｒｉａｖａｌｕｅｓ．Ｔｈｕｓｌｉｍｅｏｔａｓｓｉｕｍｄｉｈｄｒｏｅｎｈｏｓｈａｔｅａｎｄｆｌ，，ｐｙｇｐｐｙＩＩＩ 华东师范大学２０１５年硕士毕业论文＾ａｓｈｃａｎｂｅｕｓｅｄａｓｃａｄｍｉｕｍｃｏｎｔａｍｉｎａｔｅｄｓｏｉｌｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ．（３）Ｏｎｔｈｅｂａｓｉｓｏｆａｓｉｎｇｌｅｓｔａｂｉｌｉｚｅｒｒｅｐａｉｒｏｎｔｈｅｄｅｓｉｇｎｏｆｔｈｅｃｏｍｐｏｓｉｔｅｒｅｐａｉｒｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｅｄｔｈａｔ：ｔｈｅｅｆｆｅｃｔｏｆｃｏｍｐｏｓｉｔｅｒｅｓｔｏｒａｔｉｏｎｓｔｏｒｅｐａｉｒａｌｉｔｔｌｅｂｅｔｔｅｒｔｈａｎａｓｉｎｌｅｅｆｅｃｔ．Ｗｈｅｎｔｈｅｄｒｕｇｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎｗａｓ０．５％＋５％ｇｐｏｔａｓｓｉｕｍｄｉｈｙｄｒｏｇｅｎｐｈｏｓｐｈａｔｅｏｆｌｉｍｅ，ｆｌｙａｓｈ０．５％＋５％ｐｏｔａｓｓｉｕｍｄｉｈｙｄｒｏｇｅｎｈｏｓｈａｔｅｌｅａｃｈｉｎｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｗａｓ０．９４２ｍ／Ｌａｎｄ０．９１３ｍ／Ｌｂｅｔｔｅｒｔｈａｎｔｈｅｐｐ，ｇｇｇｓｎｒｅａｒｅｅｃｔｅｎｆａｓｈａｎｄｍｅｏｓａｅｏｆ１ｔｈｅｅａｃｈｎｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｏｎｓｉｇｌｅｐｉｆ．Ｗｈｌｙｌｉｄｇ％ｌｉｉ，ｇｗｅｒｅｕｔｏｓｔａｎｄａｒｄ．Ａｄｄｉｎｏｔａｓｓｉｕｍｄｉｈｙｄｒｏｇｅｎｈｏｓｈａｔｅｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｉｓ１０％ｐｇｐｐｐ，ｔｈｅｌｅａｃｈｉｎｇｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎａｌｓｏｃｏｍｐｌｙｗｉｔｈｔｈｅｒｅｌｅｖａｎｔｓｔａｎｄａｒｄｓ．０．５％ａｓｈ＋５％ＫＨ２Ｐ０４，０．５％ＣａＯ＋５％ＫＨ２Ｐ０４ｉｄｅａｌｆｏｒｒｅｐａｉｒｉｎｇｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎＫｅｗｏｒｄｓ：ＣａｄｍｉｕｍｃｏｎｔａｍｉｎａｔｅｄｓｏｉｌｓｏｉｌｒｅｍｅｄｉａｔｉｏｎｌｅａｃｈｉｎｇｙｓｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏｎＩＶ 华东师范大学２０１５年硕士毕业论文０５．目录摘要ＩＡｂｓｔｒａｃｔｉｉｉ－ｍｍ绪论１１．１研究背景１１．２重金属污染的修复方法１１．２２．１物理修复１．２．２化学修复３１．２５．３生物修复．１．２４农业生态修复９１．３本文旳研究目标、研究内容及技术路线１１１３．１１１．研究目标１３．２．研宄内容１１３３１１．．技术路线３１４第二章供试土壤的准备２１４．１供试土壤的配制２．２实验材料及方法１４２１４．２．实验准备１２．２．２土壤Ｈ的测定１５ｐ２．２．３土壤中镉的全量测定１５２．．２４土壤中镉的形态分析１５２２．１．５数据处理与统计６２．３实验结果及分析１６＇、２．４本章ｊ结１８第三章淋洗法修复镉污染土壤１９１３．１引言９３．２材料与方法２０１３．２．淋洗剂的筛选２０３．２．２最佳淋洗浓度的确定２１３２．３１．最佳淋洗ｐＨ的确定２１３．２．４最佳淋洗时间的确定２３．２．５最佳土液比的确定２２３．３结果计算与分析２２３．４结果与分析２２３１不．４．同淋洗剂的淋洗效果２２３．４．２淋洗浓度对淋洗效果的影响２４３．４．３淋洗ｐＨ对淋洗效果的影响２７ＩＩＩ 华东师范大学２０１５年硕士毕业论文３４．４２９．淋洗时间对淋洗效果的影响３．４５３０．土液比对淋洗效果的影响．３．４６淋洗次数对淋洗效果的影响３２３．５本章小结３４第四章稳定化法处理镉污染土壤３５４．１弓３５Ｉ言４．２材料与方法３５４．２．１实验材料３５４．．２２实验方法３６４．３实验数据的处理３７４．４觀与分析３８４．４．１石灰对污染土壤的修复作用３８４．４．２磷酸二氢钾对污染土壤的修复作用３９４．４．３膨润土对污染土壤的修复作用３９．４４．４粉煤灰对污染土壤的修复作用４０４．５复合修复：４１４．６本章小结４２５结论与展望４４５．１４４５．２展望４５４６Ｓ［谢５３ｔｖ 华东师范大学２０１５年硕士毕业论文第一章第一章绪论１．１研究背景土壤与大气、水等环境要素相互联系，共同构成人类及各种生物生存所需的生态系统。人类无止休地从自然界索取资源用于发展，同时又不断地向自然界排放各种废弃物。污染物的大量排放超出了环境系统的自净能力，造成了严重的大一气、水和土壤的污染。每种污染都会直接或间接地影响着人类的健康。土壤环境污染使人类淡薄的环境保护意识付出代价，人类终于认识到环境保护的重要性。２０１４年环保部与国土资源部发布的土壤污染调查报告显示，我国约有１６．１％⑴的土壤受到了各种污染。在所有土壤污染物类型中，重金属污染最为普遍，其一污染的点位超标说在８０％以上。土壤的重金属污染主要出现在些重污染企业、采矿区、工业园区和污水灌溉区。在所有超标的重金属中，镉是超标数量最多的“”一种重金属，，由此看来镉米事件频发也在意料之中了。“”土壤中旳重金属主要来自于工业三废包括含重金属污水的灌溉、工业废２一渔的堆放以及大气沉降等［】肥的施用也是土壤重金属的，含重金属的化个重要【３】的来源。４］［重金属在土壤中具有隐蔽性和不可生物降解性，容易在植物体内富集，最终进入人体，重金属能够损害人体的健康。如铅进入人体后，与人体中的某些酶，。结合，使其丧失生物活性；或改变酶的活性部位的构象使酶的生物活性减弱５［］对人的神经系统、消化系统、心血管系统、免疫系统及生殖系统都会造成损害。近年来，我国有关部门对重金属污染十分重视，在２００４年，环保部对搬迁－。企业提出严格的要求：企业在搬迁之前必须对企业的原址土壤进行检测分析检测结果如果不符合相关的规定，直至达到，由当地环保部门对土壤修复进行监督“”相关的标准。２０１１年，国务院对十二五期间重金属污染防治规划进行了批６［］复《》、企业等。，规划提出了重点的污染物、区域、行业１．２重金属污染的修复方法重金属污染土壤的修复，是指采用科学技术或方法去除土壤中的重金属或者１ 华东师范大学２０１５年硕士毕业论文第一章降低重金属在土壤中的活性，来恢复土壤正常的生态系统功能，减少土壤中的重金属被植物吸收利用，切断重金属通过食物链向人体转移的途径。土壤重金属污染己得到广泛关注，成为亟待解决的环境污染问题。根据重金属污染物的特点，国内外研宄者提出了物理修复、化学修复和生物修复的方法。１．２．１物理修复１．２．１．１换土、客土、去表土、翻土法换土法就是取走受污染的土壤，换入干净的土壤，置换出的土壤集中处理。客土法是将大量干净的土壤覆盖在受污染的土壤之上，或者将二者混合均勾，其目的是降低土壤中重金属的浓度或者减少植物根系与重金属的接触。去表土是指去除表层污染的土壤，以降低重金属的浓度。翻土法是通过将污染的土壤深耕，［力，地下干净的土壤翻出地表。使受污染的土壤进入地下，从而稀释重金属该类方法的治理效果显著，也不受土壤自身理化条件的制约。但需要大量的人力、物力以及投资，也可能造成二次污染。同时，土壤的肥力会下降，需要补充肥料。这类修复方法适用于污染面积小并且污染严重的土地。１．２．１．２电动修复电动修复是电化学在污染土壤治理中的应用，该方法是美国率先研宄出来并一在实际修复中广泛使用的种技术其原理是：利用重金属离子在电场作用一下定向移动的原理。具体操作为，：在水饱和的污染土壤中插入些电极并通低直流电形成电场，土壤中的重金属在电场的作用下向电极室运动，主要是通过电迁移、电渗流和电泳的方式到达电极两端，然后收集在电极室中的重金属进行集［…中处理，从而修复重金属污染的土壤。电极最后选用石墨电极，避免造成二ｎ［］次污染。影响处理效果的主要有电流强度以及电极的数量等。电动修复主要修复透水性差的粘土类土壤重金属污染是效果显著。而且电动修复技术修复的效果好、二次污染少，在重金属污染土壤修复方面具有良好的前景。１．２．１．３玻璃化技术重金属污染的土壤在高温和高压的环境下会溶化成玻璃态的物质，使得重金１２一１］属与土壤同时固定在玻璃态的物质之中。在般条件下，玻璃态物质较为稳１３［】定，外界条件的变化难以使其结构发生改变。因而几乎不会产生二次污染。该技术可彻底去除放射性的重金属。２ 一华东师范大学２０１５年硕士毕业论文第章一在实际工程应用的过程中，通常会遇到土壤难易统懷化及地下水渗透等方面的问题。此外，溶化过程消耗大量的电能，增加了该技术实际应用的成本。该技术适用于污染严重的小面积污染区域或放射区域污染。１．２．１．４热解吸法该修复方法是将土壤进行加热，如利用微波、蒸汽、红外辖射等技术将重金属污染的土壤进行加热升温，从而使土壤中那些容易挥发的污染物（如录、硒）挥发后收集起来集中处理。国外有研宄表明，该方法可以去除Ｈｇ污染土壤中９９％以上的萊含量，而且收集到的萊蒸汽的纯度也高达９９％。一该方法在实际修复应用中也存在定的限制，要使土壤中的污染物挥发，即°要加热到非常高的温度，例如萊的沸点为３５６Ｃ，该过程消耗大量的热能。除此之外，将土壤加热升温也会造成土壤中水分、营养物质的损失，影响土壤的生产性能。该方法也容易造成二次污染。１２．．１．５隔离法隔离法是将受到污染的土壤与未污染的土壤或者水体分隔开来，从而减少或阻止污染物向其他土壤或水体中扩散过程、。该方法在污染严重污染物易于扩散且容易分解的土壤中应用较广。１．２．２化学修复１．２．２．１土壤淋洗法，会与土壤发生作用重金属在进入土壤后，包括整合、吸附、沉淀及离子交９［］换。土壤淋洗法是利用装置向重金属污染的土壤中注入淋洗剂，淋洗剂能够与１４一］［重金属发生系列的物理化学反应，最后把重金属从固相转移到液相中。在实际的工程修复中，要将被污染的地表层土挖掘出来再经过初次筛选后去除土壤表层的残渣，然后再将土壤分散成多个大块土，将其与淋洗剂充分混合，再经过１５二［］第步的筛选分离，最后用清水淋洗去除还残留在土壤中的过量的淋洗剂。这样处理后的土可以再放回到原位进行重新的利用。这些含有重金属的废水要进１４一［］步回收重金属或处理。，多种多样。在土壤重金属污染修复中经常应用的有淋洗剂种类林林总总：１４］［氨基多幾酸类、天然低分子有机酸、无机酸等。氣基多幾酸类包括人工合成的整合剂和天然的螯合剂。天然低分子有机酸包括醋酸、梓樣酸、酒石酸、草酸、苹果酸、丙二酸等。无机酸主要有盐酸、硝酸、硫酸和隣酸等。３ ．Ｉ一华东师范大学２０１５年硕士毕业论文第章尽管可选的淋洗剂的种类繁多，但是既能够保证去除各种形态的重金属，又不会影响到土壤结构和理化性质，而且不会产生二次污染的淋洗剂数量并不多。而且一，由于淋洗剂各自的性质不同，因此同种淋洗剂对不同的种类重金属的提取效果并不尽相同。所以，找到合适的淋洗剂是淋洗修复技术的重中之重。１６［１无机酸具有腐蚀性，会对土壤结构及性质产生严重破坏，影响土壤的利用。人工合成的有机整合剂对重金属的淋洗效果较好，经济成本也不高，但是整合剂，添加过量会与土壤吸附，残留在土壤中影响土壤的结构及养分，并且容易造成＾１二次污染［＾天然有机酸可以被环境中的微生物降解土壤中残留，不会在，对土壤不会产生危害，而且对重金属的去除效果比较理想。２１．２．２．稳定化修复稳定化修复最早用在吸附剂固定水体中的一些重金属随后这项技术逐渐被应用于土壤中重金属污染的修复之中。土壤稳定化修复的机理是向污染的土壤中加入特定的稳定剂来改变土壤旳理化性质，或者直接通过稳定剂与重金属的作１９［］用来改变重金属的赋存形态，从而降低重金属旳、迁移性及生物有效性。稳定剂与土壤重金属有多种作用，如沉淀作用、吸附作用、配位作用、有机络合作用和氧化还原作用等污染土壤中的重金属被稳定剂画定住后，可以减少重金属向其他土壤中或地下水中转移，土壤也可以进行耕种。稳定剂的种类非常，有机稳定剂如多：树皮、银末、壳聚糖、甘鹿渣、树叶、家禽有机类便、活性、生污泥等：石灰石灰、磷酸盐、经磷矿石、粉煤灰、炉渣等；；无机稳定剂如－无机复合稳定剂如城市固体废弃物等有机。２１一［］不同的重金属元素有着不同的理化性质。所以很难找到种稳定剂能够降低所有重金属的移动性一。因此稳定化法的关键在于找到种有效且经济的稳定剂。重金属在进入到土壤之后，会与土壤中的重金属发生离子交换、络合、吸附、沉一２２］淀等系列的物理化学反应［重金属的修复的效果与添加的稳定剂，稳定化对２３［］的理化性质等有紧密关系。稳定化修复后土壤的理化性质会发生改变。当土壤的环境发生变化时，土壤中被稳定化的重金属可能重新释放出来造成二次污染。１．２．２．３结抗作用多种重金属在土壤中会存在措抗作用，这些离子之间的捨抗作用有可能会降２４［］一，低重金属的污染。根据重金属的这特性向重金属污染的土壤中加入对人体没有危害或有益于人体健康的与土壤重金属具有捨抗作用的另一种金属，在促进植物生长的同时还可以减少土壤植物对有害重金属的吸收。有研究表明，Ｓｉ４ 华东师范大学一２０１５年硕士毕业论文第章与Ｍｎ存在拮抗作用，Ｚｎ与Ｃｄ存在措抗作用。Ｃａ与Ｐｂ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｎｉ等具有一Ｃ，可以减少水稻、拮抗作用，在以上重金属污染的土壤中添加定量的ａ离子２５［］番游对土壤中重金属的吸收量。２６［］１．２．２．４利用天然矿物治理重金属污染一土壤自身具有一定的自净能力，根据这原理，开发环境矿物材料（天然铁２［力）猛氧化物及氢氧化物修复土壤重金属污染。土壤自净能力与土壤中的各种天然的矿物对这些重金属的固定、吸附与解吸释放等紧密相关。有的科学研宄者２８认为［］土壤中天然的铁猛氧化物及其氧氧化物对重金属具有非常明显的化学，吸附特征而且具有氧化还原作用。１２３．．生物修复生物修复是指利用植物或者微生物等的生命代谢活动，以减少土壤环境中有２９］［效重金属的浓度，或使其完全没有危害的修复方式。通过修复之后的土壤可３０丨］以部分或完全恢复到原初清洁状态。根据修复时土壤的位置变化又可以划分分为原位生物修复和异位生物修复。原位生物修复指的是修复时并不移动受污染的土壤，通过直接添加某些营养物质等使被污染的土壤能够直接与植物或者微生３】些污染物分解的技术［］。物进行接触，来加快这异位生物修复就是将被严重污染的土壤。、沉积物等移动到其他地方集中起来再进行生物修复３２—［］生物修复技术治理土壤中重金属的思路主要有如下两个：种是借助生物的新陈代谢产物来作用改变重金属在污染土壤中的存在形态，来把重金属固定起来或者解除毒性，这样就可以降低重金属在土壤中的移动性或者生物的有效性。二、通过植物体或微生物的吸收过程达到对重金属的净化或者固定作用与其他修复技术相比而言，生物修复的有成本比较低、不会产生二次污染、在操作上‘也简单易行、处理的效果很好、能够在大面积污染的土壤上推广应用。具有良好３３［】的生态效益及社会效益，应用前景广泛。１．２．３．１植物修复技术植物修复是指在修复过程中利用某些自然界原来存在旳或者通过遗传工程技术培育处理的能够超累积重金属的植物以及植物根际的微生物生态系统使得重金属能够移动、挥发或者被稳定在土壤中从而能够降低重金属的毒性和生物有３４［］效性，以此达到清除污染、修复土壤目的的修复技术。根据超累积植物修复土壤中重金属的作用机理，研宄者们将植物修复技术划分为植物提取、植物挥发５ －ｒＶ？！一华东师范大学２０１５年硕士毕业论文第章３５［］以及植物固定这三种基本的类型。１．２１．１．３．植物提取植物提取技术就是利用植物对土壤重金属进行吸收，这类植物能够耐受并且可以累积那些重金属，植物吸收重金属之后将转移、Ｉｔ存在植物地上的部分，最后将植物进行收割，收割后的植物由于含有重金属，这些植物要集中妥善处理，这样一来便降低了土壤中重金属的含量，并且降低土壤重金属危害风险的修复技３６“”］［些存在多术。此外，植物还能够在其体内对重金属进行降解，具体是指那种价态的重金属在进入植物的体内以后，植物体的生长代谢过程可以改变这些重金属的价态，进而改变重金属的生物毒性。植物体内的某些蛋白质也可以与重金３７［］属进行结合，同样能够改变重金属的毒性。３８［］富集重金属的植物分为两大类：自然界超累积植物和诱导的累积植物。自然界中能够富集重金属的植物有向日葵、大麻、芥子草、油菜、杨树、芒麻等但植物在富集重金属的时候有一定的选择性。如十字花科遏蓝菜属能够富集Ｃｄ９和Ｚｎ而对其他重金属富集效果不好［］；３８］［植物提取主要划分为连续植物提取、螯合剂辅助的植物提取这两种类型。连续植物提取能够按照上述超累积植物的方式在其整个生命过程中吸收、运输和累积土壤中的重金属。螯合剂辅助植物提取是指当土壤环境中的重金属以难溶状态存在于土壤时，植物不易将其吸收，通过向土壤中添加螯合剂可以提高重金属３９［］ＥＤＴＡ在土壤中的溶解度，进而提高植物对其的可吸收性。常用的整合剂有和ＥＤＤＳ等植物修复可作为淋洗修复的后续修复。植物根系分泌物可以影响土壤的氧化还原电位、土壤ｐＨ、阳离子交换量、土壤团聚体的大小及吸附性３［力等。土壤理化性质是对植物修复的效率具有重要影响。１．２．３．１．２植物挥发植物挥发利用的是植物的根系能够分泌某些特殊的物质，这些物质能使土壤环境中的某些重金属（如Ａｓ、Ｈｇ、Ｓｅ）转化成为挥发状态，或者是植物吸收环境中的上述几种重金属，在体内将这些重金属转化成为可以挥发的状态将其释放到大气中，这样就可以达到净化污染土壤旳目的。研宄较为详细的主要有Ｈｇ和４ｉ［］Ｓｅ。Ｈｇ在环境的形态很多，如元素萊、有机萊化合物、无机萊离子等，这些存在形态中萊的有机化合物中的甲基亲毒性非常大，并且易被植物吸收富集。４２［］１１１１１８１等将细菌中的萊抗性基因转移到植物汇总，使其在较高的萊含量的土壤中生长，而且还可以将土壤中的亲转化为可挥发的单质衆。水稻、胡萝卜等能够６ 华东师范大学２０１５年硕士毕业论文第一章将土壤中的三价硒转化二甲基硒，甲基硒的毒性较低而且具有挥发性。由于该技术是将土壤中的污染物通过植物的作用重新释放到大气中，因此对环境仍具有危害性。１．２．３．１．３植物固定植物固定又被称作植物稳定，该技术是利用某些耐受性的植物以及超累积的植物的生物化学作用来降低在土壤中的重金属的移动性以及生物有效性，同时也减少重金属在土壤中通过空气扩散污染环境或者淋溶作用污染到地下水的可能４３一［］性。植物固定修复作用有主要有两个：个是保护受到重金属污染的土壤不会受风蚀和水烛，重金属污染的土壤如果缺少植被的保护，容易受到侵烛作用，４４［］会使重金属向周围的环境中扩散。减少侵蚀作用的最简单直接的方法就是在受污染的土壤上栽种植物。二是借助植物的分泌作用将重金属固定在植物的根部９］［。如污染土壤中的铅与植物根系分泌物中的磷酸盐结合生成难溶性的磷酸铅，从而达到固定铅的目的，由于铅被固定在了土壤中，这样就减少了铅的生物有效４５］［性及其移动性。根系能够分泌點胶类的物质，这些物质可以与Ｃｕ、Ｐｂ、Ｃｄ等金属阳离子离子竞争而结合，而使得这些重金属在根际外面沉淀下来，降低了［％其在土壤中的可迁移性和生物有效性。此外，植物分泌物还可以改变根际环境如ｐＨ值及氧化还原电位等也可以使土壤中某些重金属的化学形态发生改变，也会使重金属的毒性及生物有效性发生改变。印度养菜的根际环境的变化使生物６＋３＋有效性、毒性高的Ｃｒ还原为生物有效性、毒性低的Ｃｒ。植物固定修复虽然对重金属有一定的稳定效果但是并没有彻底地清除土壤中的重金属，，植物固定的效果难以测定。如果土壤环境发生变化重金属的生物有效性及毒性可能也会发生变化而重新造成污染。１．２．３．２微生物修复技术土壤中存在的微生物种类非常繁多，，数量极为庞大可以看做是土壤中的活性有机胶体。微生物的体积虽小但是比表面积大，生命代谢活动异常旺盛，在某４［力些重金属的土壤生物化学循环过程中起到了不可忽视的重要作用。微生物修复技术是在人为优化的微生物生长条件下，利用自然环境中原来存在的微生物或人工投加的特效微生物的生命代谢活动一，对重金属产生系列的物理化学作用，从而降低重金属在土壤中的移动性及生物的有效性的修复技术。微４８［］生物修复土壤中的重金属主要有微生物富集和微生物转化等作用。１．２．３．２．１微生物对重金属的累积和吸附７ 一华东师范大学２０１５年硕士毕业论文第章土壤中微生物对重金属的生物累积和吸附作用主要的有胞内的积累、胞外的４９］［络合以及沉淀这三种主要的形式。其作用方式有金属硫化物、金属磷酸盐沉４８［］淀细菌胞外多聚体和真菌分泌物质对重金属的去除等。微生物的细胞表面带一定的电荷有，这些电荷能够帮助细胞吸附重金属离子微生物在摄取营养元素；一的时候同时也吸收了定数量的重金属离子，这些离子最终会在微生物的细胞表面以及细胞内部累积。微生物表面具有特殊的结构，微生物的细胞壁及粘液层也可以直接吸附土壤中的重金属细菌、真菌和藻类等微生物都能够生物积累和生物吸附土壤环境中的多种重金属。有些微生够产生的细胞外的聚合物如糖蛋５１［］白，可以与土壤中的重金属结合形成络合物。、多糖等含有大量的阴离子集团５２］［ＡｉｉｇｕｓｔｏｄａＷ宄结果显示，最大螺旋蓝细菌在吸附土壤中的镉时，锡与干细胞的最大吸附量分别为４３．６３ｎｉｇ／ｇ和３７．００ｎｉｇ／ｇ。１２２２微生物旳．．３．．对重金属的转化作用微生物的代谢产物可以与土壤中的重金属发生直接的氧化还原作用，使得重５３一［］金属的价态被改变，进步影响到重金属在土壤中的可移动性及生态毒性。２３＋３＋Ｆｅ、ＡｓＡｓ、如某些菌类可以氧化土壤中的，而有些菌类能够还原土壤中的２＋４Ｈｇ、Ｓｅ。重金属在土壤环境中的价态不同，其生物有效性、毒性及稳定性也不相同。有些细菌还能够生成特殊的酶，使土壤中的重金属发生还原作用。５４６＋２＋２＋Ｂｒｔｎ［］ａａ等蹄选了从能够在浓度为ｌＯｍｍｏｌ／Ｌ的Ｃｒ、Ｚｎ和Ｐｂ污染的土壤中些细菌具有还原作用２＋，分别将硒酸盐和Ｐｂ还原成为存活的菌种，研宄发现，这胶态的Ｓｅ和胶态的Ｐｂ，还原产物的结构稳定且不具有生物毒性。重金属发生氧５５５＋ｔ］化还原作用后可能会降低其毒性。某些微生物在厌氧条件下以ＡＳ作为电子５＋３＋７Ａ［】还原成ＡＳ，。受体，将ｓ降低了砷的毒性，并促进砷的淋溶在好氧或厌氧６＋３＋条件下，某些异样的微生物能够催化Ｃｒ还原为Ｃｒ，进而有效降低了重金属的毒性重金属污染的土壤中存在某些非常特殊的微生物，它们不仅仅对那些有毒的５６］［重金属离子存在抗性，而且还可以将重金属的形态进行转化。微生物通过甲基化和去甲基化作用转化重金属将毒性较高的重金属形态转化为毒性较低，甚至无毒的形态，。目前微生物修复技术是非常具有应用前景的生物修复技术虽然在降解土壤和修复技术研宄方面具有一些进展，但并没有得到广泛的实际修一复的应用，污染条件的优化及仍需进。微生物修复重金属旳作用原理尚未清楚步研究。菌种库的构建、微生物的驯化和高效菌株的蹄选成为今后研宄的重点内８ Ｉ华东师范大学士毕业论文第一２０１５年硕章容。现代先进的生物技术如遗传工程等对高效重金属修复菌株的构建和筛选具有重要意义。１．２．４农业生态修复农业生态修复通过适时调整土壤的耕作管理制度或者在受重金属污染的土一些不会进入食物链的植物壤上种植，改变土壤重金属的活性或者减少土壤中的重金属通过食物量对人体造成危害，减少重金属旳环境风险。农业生态修复按照２３［］１修复方式的不同主要分为两个方面：（）农业措施，即改变土壤的耕作制度，调整种植的农作物的品种，栽种某些不会进入食物链的植物，施加能够对重金属具有稳定作用的无机或有机肥料，通；（２）生态修复过调节土壤的理化性质如土壤水分、土壤Ｈ值及土壤的氧化还原状态，从而减少土壤重金属的迁移性和生ｐ物有效性。１．２．４．１农业措施减轻重金属危害，可以改变重金属污染土壤的耕作制度，调整种植作物的种一［３类，在土壤污染严重的地区，种植些观赏性的植物、花舟和经济林木或者种植耐重金属污染强的作物如在镉污染土壤上可种植玉米、水稻等作物，这些作物５８］［对镉的吸收较少。植叶菜、块根类的蔬菜不适宜种植在轻度重金属污染的土５９］一【壤上，然而种植瓜果类的果树或蔬菜，则可以降低农产品重金属浓度。同６０［］种作物对土壤中不同的重金属的吸收累积特性也不相同。有机肥料有较大的比表面积和官能团，施用堆肥或者植物稻秆等有机肥可以增加污染土壤中有机质的含量。有机质能够与土壤中的重金属离子结合而形成有机络合物进而增加土壤胶体对重金属的吸收作用，影响重金属在土壤中的赋存形态，从而降低植物对重金属的吸收。同时，某些有机质具有还原作用，可用作还原剂，降低重金属的危害。有机肥的合理施用还能够促进植物以及土壤中某些微生物的生长一，进而对土壤重金属污染的生物修复中植物的生长起到定的促进作用。施用化肥可以增加土壤中的养分，促进植物的生长。将施肥过程与土壤重金一起属污染修复过程联系在，既可以促进植物的生长，也能够有目的地促进或抑制植物对土壤中重金属的吸收，进而达到修复土壤重金属污染旳效果。施用氮肥在促进植物生长的同时，也提高了植物对土壤重金属的吸收。６ｉＲ［］ｏｂｉｎｓｏｎ研究发现，施用氮肥后，镇超富集植物的生长量提高，其体内镍的含６２］［。，量也提高了聂俊华等发现，少量的氮可以提高植物对土壤中铅的吸收量９ ｆ华东师范大学２０１５年硕士毕业论文第一章，随着氮肥施加量的增加，植物对铅的吸收能力有所降低但植物体内铅的含量仍然增加。除此之外，，铵态氮在土壤中显酸性降低土壤的ｐＨ，提高了重金属在６３［］土壤中的溶解性，促进了植物对重金属的吸收。憐肥在重金属污染的土壤的一治理中主要有两个方面的积极作用：方面，施用憐肥，磷元素能够与土壤中的重金属发生化学反应从而降低重金属的迁移性和生物有效性。（２）磷与某些重金属（如神和锌）之间存在交互作用，施加憐肥后促进植物对这些重金属的吸收。钾肥对植物的增产作用通常是要低于氮肥和磷肥，施用钾肥同样可以对土壤重金属的修复有积极的作用，这是由于钾离子及其伴随离子与土壤的重金属存在交互＋一ｍ［］Ｋ作用，，通过这作用便可强化植物吸收重金属。Ｔｕ研宄表明在土壤中会＋２２＋一与Ｃｄ、Ｐｂ竞争通过这作用便增加了Ｃｄ、Ｐｂ的水溶态以及可交换态的含量，从而有效提高了这两种重金属在土壤中的活性，因而促进了植物对于重金属的吸？３＿２一收作用。ｃｒ、ＳＯ４和ｎｏ是钾肥施加入土壤而会带入些伴随离子，这些伴随离子会能够和重金属离子相结合，改变了重金属在土壤中的活性，影响植物对土壤重金属的吸收情况一。除单施加氮、磷、钾外，有人研宄了三种肥料复合修复６５［］土壤重金属污染，效果较为理想。１．２．４．２生态修复重金属在土壤中的活性受土壤的理化性质如土壤水分、土壤ｐＨ值及土壤的氧化还原状况等影响，合理地控制土壤的理化性质可以降低土壤重金属的危害６６［］Ｈ。土壤ｐ通过影响土壤中的矿物溶解的溶解程度，促进解吸或抑制等作用提。土高或降低重金属在土壤中的有效性，促进或抑制植物对重金属的吸收壤ｐＨ。过低，，，会破坏土壤原有的矿物结果加重土壤的养分流失对水环境造成污染土壤氧化还原电位是通过改变重金属的价态或改变吸附重金属的物质的性质这６［３两个方面来改变重金属在土壤中的赋存形态及活性。，土壤的水分的含量影响土壤的氧化还原状况，进而影响重金属在土壤中的赋存形态。在湿润条件下的土壤的氧化作用较强，种植水稻，镉在水稻根中的含７１］量比在淹水条件下根中的高２倍，比莲叶中高５倍６，，比糖米中高倍原因是当土壤处在湿润条件下的时候，氧化作用较强，当土壤处在淹水条件下的时候，还原作用较强２？。当土壤处于还原状态时，土壤的Ｅｈ值下降，土壤中的Ｓ０４还原２？土壤中的３＋４＋２＋２＋为Ｓ，Ｆｅ和Ｍｎ还原为Ｆｅ和Ｍｎ，在这样的条件下，容易发生化学反应而生成ＦｅＳ和ＭｎＳ与ＣｄＳ生成共沉淀，降低了镉的生物有效性。相反，＿２？２，ＳＳ０，Ｈ在氧化条件下发生氧化反应生成了４导致土壤的ｐ下降，镉在酸性１０ 一华东师范大学２０１５年硕士毕业论文第章条件下的溶解性会升高也同时提高了镉的生物有效性。旱地和水田的氧化还原一些污染较轻的土壤中可以将旱地改为水田状况不同，种植水稻，可降低重，在６８［］金属危害的风险。有些特殊性质的重金属在还原条件下危害更大，例如砷在６９［］还原条件下生成亚砷酸盐，可以增加碑的溶解量，萊在还原条件下与甲烧生一类重金属污染的土壤时应该使土壤处于成甲基萊，使萊的毒性增加，在修复这７９［］氧化环境下。，由于会与常规的农业耕作结合进行农业生态修复治理土壤重金属污染，费，用低，操作较方便。植物的生长周期长吸附作用有限使得农业生态修复技术在。修复土壤重金属污染时所需要的周期较长，效果也并不太显著农业生态修复可与生物修复、化学稳定修复等结合，修复效果更佳显著。１．３本文的研宄目标、研究内容及技术路线１．３．１研宄目标以镉污染土壤为研究对象，通过实验室模拟淋洗实验和稳定化实验，确定最佳淋洗剂及淋洗剂的浓度、淋洗剂ｐＨ、淋洗时间、次数和最佳稳定剂及其添加比例。为重金属污染的实际修复提供参考。１．３．２研究内容本研宄以铺污染土壤为修复对象，根据国家相关标准，利用现代伩器分析方法进行以下方面的研究：（１）镉污染土壤最佳淋洗剂和淋洗条件的蹄选根据国内外研究发现，淋洗剂的研究大多集中于人工合成的螯合剂、天然低分子有机酸和生物表面活性剂等。这些淋洗剂具有淋洗效果好、对土壤的破坏性小等优点，。其中天然低分子有机酸和生物表面活性剂还具有可生物降解的优点成为现在研究的热点内容。本研宄选取了ＥＤＴＡ、梓檬酸、酒石酸、草酸、盐酸和去离子水作为淋洗剂进行淋洗修复实验。选取修复效果较好的几种淋洗剂进行最佳淋洗条件的研宄。淋洗剂的淋洗效果在不同的淋洗剂浓度、淋洗剂ｐＨ、淋洗时间、淋洗次数等条件下呈现一定的差异。实验通过设置淋洗剂不同的浓度梯度、ｐＨ梯度、时间梯度和次数来确定淋洗的最佳条件。确定以上的实验条件也可为实际的淋洗修１１ 一华东师范大学２０１５年硕士毕业论文第章复提供参考。（２）镉污染土壤稳定化处理实验研宄实验选取了石灰、憐酸二氢钾、膨润土和粉煤灰４种稳定剂对镉污染土壤进行稳定化修复。，。每种稳定剂设定了不同的添加量稳定化处理时间后通过浸出一实验来确定修复效果较好的稳定剂及其添加比例。单稳定剂修复实验后又设计了复合修复，目的是降低稳定化修复后土壤ｐＨ值的变化。１２ ：５？！硕士毕业论文一华东师范大学２０１５年第章１．３．３技术路线配制实验用土１ｉｉ淋洗修复实验稳定化实验ｉｉ单一稳定剂实＿＿蹿选：验Ｖ１石叛、灘灰、＿娜、露酸、ｍｍ”谬璇．ｍ．教离子：氲锌本酸、膨镧土ｘｆ淋洗条件的优最佳稳定剂及Ｉ化添加最４ｆ复合稳定剂实淋洗实验结论验ＩＩ‘ｒ修复实验结论，鎗论４图１．１论文技术路线Ｆｌ１Ｄｔｈｉｇ．ｅｓｉｇｎｏｆｅｒｅｓｅａｒｃｈ１３ 华东师范大学２０１５年硕士毕业论文第二章第二章供试土壤的准备２．１供试土壤的配制土壤中的镉在较低的浓度时就会对人体产生潜在的威胁，所以在《土壤环境》－质量标准（ＧＢ１５６１８１９９５）中的三级标准（保障农林业生产以及植物正常生长的土壤临界值）中规定镉的浓度为Ｉｍｇ／ｋｇ。考虑到以后的工业生产可能产生更为严重的污染，届时需修复的土壤中镉的含量更高，因此人工配制浓度比较高的镉污染土壤。土样取自华东师大岗行校区的绿地用土，人工添加氯化镉溶液。具一ＣｄａＨ），体方法为：添加定量的氯化镉（２２．５２０于土样中养护两周后，风干后过１００目筛，进行后续的淋洗实验以及稳定化实验。２．２实验材料及方法２．２．１实验准备淋洗实验所用的药品及试剂见表２，１表２．１实验试剂及药品Ｔａｂ２．１Ｒｅａｅｎｔｓａｎｄｄｒｕｓｉｎｔｈｉｓｌａｂｏｒａｔｏｒｇｇｙ药品及试剂Ｍ生产厂家盐酸ＡＲ上海试剂四厂昆山分厂摘酸ＡＲ上海试剂四厂昆山分厂氢氟酸ＡＲ国药集团化学试剂有限公司高氯酸ＡＲ国药集团化学试剂有限公司氯化镉ＡＲ上海金山亭新化工试剂厂氯化镤ＡＲ国药集团化学试剂有限公司乙酸ＡＲ国药集团化学试剂有限公司乙酸钠ＡＲ上海试剂一厂盐酸轻胺ＡＲ中国华东师范大学化工厂双氧水ＡＲ江苏强盛功能化学有限公司乙酸按国药集团化学试剂有限公司＾１４ 华东师范大学２０１５年硕士毕业论文第二章２．２．２土壤ｐＨ的测定７２］［《土３７７－２００７按照壤ｐＨ的测定》（ＮＷＴ１），取１０．０±０．１ｇ试样，置于５０ｍｌ烧杯中，加入２５ｎｉｌ水。密封容器后，在震荡机上面剧烈振荡５ｍｉｎ，然后？３ｈＨ静置１以后测混合液的ｐ。２．２．３土壤中镉的全量测定７３［］－根据《土壤环境质量标准》文件中的盐酸－硝酸－氢氟酸高氯酸的消解方法，对人工配制土壤样品进行消解，最后使土样中的镉全部进入试液中，然后使用电感稱合等离子体ＩＣＰ）（测定液体中的榻的含量。土样消解的具体操作步骤为￣：（１）准确地称取０．１０．５ｇ（精确至０．０００１）ｇ５ｍ，２土样置于２丨的聚四氟乙煤材料的堆祸中加入少量去离子水将土润湿（）；Ｉ向堪祸中加入１０ｍ：ｌ盐酸，将ｔ锅置于通风橱中，放置在在电热板上进行低温加热，溶解２小时。（３）向琳祸中加入１５ｍ，直至ｌ硝酸继续加热琳祸中的溶解物剰余约为５ｍｌ。（４）向樹埚中加入５ｍｌ氢氟酸，意在分解二氧化硅及胶态桂酸盐。（５）向谢祸中加入５ｍｌ高氯酸加热蒸发溶解物至近干，再向琳祸中加入１ｍｌ的（１＋５）ＨＮ０３，加热溶解残渔。（６）最后取下热的琳祸冷却，最后将其全量转移到１００ｍｌ的容量瓶中进行定容。２．２．４土壤中镉的形态分析７４［］试验采用Ｔｅｓｓｉｅｒ五步提取法来分析土样中锅的各形态的含量，步骤如下：（１）可交换态镉准确称取３ｇ供试的土壤样品各３份，放置于５０ｍｌ的塑料材料的离心管中，ｌ／Ｌ的氯化镁溶液ｐＨ为７．０的８ｍＬ加入１ｍｏ，在室温条件下振荡１ｈ，用离心机速度为５０００ｒ／ｉｎｉｎ的速度离心１５ｍｉｎ，离心结束后取上清液过滤后，测溶液中的可交换态镉的含量。（２）碳酸盐结合态镉取步骤（１）中离心后的残渣，加入ｐＨ为５．０的Ｉｍｏｌ／Ｌ的乙酸钠溶液８ｍＬ（用乙酸调节ｐＨ），于室温下振荡８ｈ，经５０００ｒ／ｍｎ离心５ｍｎ，取上清液过滤ｉ１ｉ，测碳酸盐结合态重金镉后。（３）铁猛氧化物结合态镉１５ 华东师范大学２０１５年硕士毕业论文第二章２０４ｍｏ．取步骤（）中离心后的残渣，加入Ｖ（．０ｌ／Ｌ盐酸轻铵（ＮＨＯＨＨＣＩ）：ｚ°２０＝Ｖ（％乙酸）１：５的混合液２０ｍｌ，于（９６士３）Ｃ条件下水浴６ｈ，间歇搅拌，经过速度为５０００ｒ／ｒｎｉｎ离心１５ｍｉｎ，量取上清液过滤后，测出的镉含量即为铁猛氧化物结合态镉含量。（４）有机结合态镉一取上步（步骤３）中离心后的残渣土样，加入硝酸３ｍＬ浓度为０．０２ｍｏｌ／Ｌ和双氧水５ｎｉＬ体积分数为３０％，使用硝酸调节混合液的ｐＨ值至２．０，在水浴中°加热２ｈ，水温（８５±２）ＣｍＬ浓度分数为％，过程中间歇搅拌，然后再加入３３０Ｈ°３ｈ８５±２的双氧水，用确酸调节ｐ值至２．０，水浴加热，水温为（）Ｃ，过程中２ｍｏ＝要间歇撞拌５ｍＬ．ｌ／Ｌ乙）：Ｖ（２％硝酸）１：。水浴冷却后加入的Ｖ（３酸铵０５的混合液，使用去离子水稀释至２０ｍＬ。再于室温条件之下振荡３０ｍｉｎ，经速度为５０００ｒ／ｎｉｉｎ的速度下离心１５ｍｉｎ，离心结束之后再取上清液过滤后，此时测铁猛氧化物结合态镉含量。（５）残澄态镉取上一步（步骤４）实验中离心之后的残渔样品，４在经过全量的消解法消解过后将其全量都转移至５０ｒｎＬ的容量瓶之中，待该液体在冷却之后再使用去离子水定容至容量瓶的标线混合均匀，再经过过滤之后测量残渣态的镉的含量。残澄态镉的含量也可用镉的全部量的总量减去以上四种其他的形态的含量计算得出来。２．２．５数据处理与统计数据采用ＭｉｃｒｏｓｏｆｔＥｘｃｅｌ（２０１０）和Ｏｒｉｇｉｎ进行数据处理和图表的绘制。２．３实验结果及分析试样中镉的全量分析结果为５１．４８ｍｇ／ｋｇ，超出了《展览会用地土壤环境质－－２２ｍ量评价标准》中的Ｂ类标准值ｇ／ｋｇ。实际上，标准中的Ｂ级标准是作为土壤修复的行动值，即为当某个场地的土壤污染物的检测值超过标准中的Ｂ级标［７１］准所限定的值时，那么该场地则必须要实施土壤修复工程。一镉在土壤中并不是只有种形态存在而是以多种的形态存在的，镉的不同的存在形态具有不同的生物毒性。美国学者Ｔｅｓｓｉｅｒ在１９７９年提出了５步萃取法，１６ 华东师范大学２０１５年硕士毕业论文第二章他将镉在土壤中的存在形态按照镉的活性大小）（生物毒性划分为可交换态等五种形态。可交换态的镉的生物毒性最大，因为这种形态主要通过外层络合作用以７５［］及扩散作用吸附在土壤的表面，因此导致了它的溶解度和迁移度最强，也使得它最容易被生物所吸收。镉的碳酸盐结合态多数是以沉淀的形式存在于被污染的土壤之中的，该形态容易受到土壤的酸碱性的影响，它在土壤中同样比较易于７６［］迁移，导致了易被被植物吸收，最终会通过食物链而进入到人体，以此对人一些伤害体产生。镉在以铁猛氧化物结合态存在的时候，性质稳定通常以较强的结合力与土壤中的存在的铁猛氧化物相结合。镉的有机结合态主要是通过配合作４［］用与土壤中的有机物相结合，只有在强氧化条件之下才会被破坏并且释放出来。，因此对生态系统的危害最小。以上５种重金属的存在形态残渣态的镉最为稳定，４一一前种形态的重金属由于存在定的生物有效性从而会有定的潜在风险，所以＾７＾［这４种形态的又被称为有效态重金属。采用Ｔｅｓｓｉｅｒ五步提取法得到５种形态镉含量见表，其中有效态的含量为４５．３２ｎｉｇ／ｋｇ。表２．２人工配制污染土壤中镉的形态分析Ｔａｂ２．２ＴｈｅｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｏｆｆｉｖｅｆｏｒｍｓｏｆＣｄｉｎｔｈｅｓｏｉｌ形态镉（ｍｇ／ｋｇ）可交换态８．８６１７３２碳酸盐结合态．１６６２铁猛氧化物结合态．有机结合态２．５１残渔态６．１７５＾图２．１是该土样中镉的５种形态占镉总量的相对比例。由图可知，可交换态镉为１７．２２％、碳酸盐结合态镉占３３．６４％、铁猛氧化物结合态镉占３２．２９％、有机结合态镉占４．８８％和残渣态镉占１１．９７％。其中有效态的镉占８８．０３％。１７ 华东师范大学２０１５年硕上毕业论文第二章—Ｉ‘＝（＝＝ｍｚｚｍ三ｌｌ＾合＾＾／＃，／Ｉ图２．１土壤中镉的５种形态构成Ｆｉｇ２．１ＴｈｅｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｏｆｆｉｖｅｆｏｒｍｓｏｆＣｄｉｎｔｈｅｓｏｉｌ由图可知，镉在土壤中的存在形态以可交换态、碳酸盐结合态、铁猛氧化物结合态和残渣态为主，有机结合态相对较少，说明镉不易与有机质结合。２．４本章小结人工配制实验用土，经消解后的全量分析得知，镉的全量为５１．４８ｍｇ／ｋｇ。其－－－－中可交换态镉１７．２２％、碳酸盐结合态榻３３、．６４％铁猛氧化物结合态镉３２．２９％、－４－具有较高的环有机结合态镉．８８％和残渔态镉１１．９７％。有效态的镉８８．０３％，境风险。１８ 华东师范大学２０１５年硕士毕业论文第三章第三章淋洗法修复镉污染土壤３．１引言土壤淋洗是指将淋洗剂加入到被污染土壤中，利用其对土壤中重金属的溶解或迁移作用，将重金属与土壤分离，从固相进入到液相，使土壤重金属含量降低一的种方法。淋洗液是指那些可以把污染物从污染土壤中分离出来的物质的总称，７８［］水、化学溶剂甚至气体都能作为淋洗剂。、常见的淋洗剂主要是三种：无机淋洗剂螯合剂和表面活性剂等。无机淋洗剂又通常包括无机的酸、碱、盐类等物质。它们的作用机制及原理主要是破坏土壤中吸附了重金属的官能团，这些作用过程包括了酸的溶解作用、阳离子之间发，；，生的交换作用等这样的过程产生的结果是土壤中的重金属会被解吸，溶解在土一７９［］壤的溶液中通过定的装置转移地表进行集中的处理。Ｍａｋｉｎｏ等进行了振荡实验对淋洗进行模拟，蹄选出的无机兹溶液效果较好，三种金属的盐溶液对污染８＜＾４［］１％４４％和２４。Ｔ的水稻的土壤中的镉的去除率分别为４．，８．．６６％ａｍｐｏｕｒｉｓ等利用土柱实验，研宄的是ＨＣｌ和ＣａＣｋ的组合对土壤中重金属Ｐｂ、Ｚｎ、Ｃｄ的去＆９４％、７８％处效果，其去除率分别是和７０％，以此证明，该组合具有非常好的处理效果。螯合剂进入到土壤之后，与重金属进行结合，结合之后就可以改变重金属在土壤中的存在状态，如使重金属由不溶状态转化为可溶的状态，由吸附状态变为解吸的状态。这样可以通过特殊的装置将其从土壤中提取出来，也能够在１４一［］植物修复的同时促进了植物对于重金属的吸收能力。螯合剂般分为人工螯合剂和天然螯合剂。人工合成的螯合剂在修复中常用的有ＥＤＴＡ、ＥＤＤＳ和ＮＴＡ８〗［］等等通过室内实验模拟淋洗过程试验，实验研宄了ＥＤＴＡ的在不同的。可欣条件之下（浓度、ｐＨ、淋洗时间）对于重金属的去除效果，该实验得出的结论是ＥＤＴＡ最佳的实验条件为Ｏ．ｌｍｏｌ／Ｌ、ｐＨ为７、淋洗时间１天，在该条件之下对Ｃｄ、Ｐｂ和Ｃｕ的修复率为１４％、７８％和９６％。天然螯合剂多指自然界中存在的低分子有机酸包括酒石酸、梓樣酸、丙二酸、８２［】苹果酸和草酸等，。梁金利等通过了室内模拟淋洗修复的实验处理的是电疲１厂周围的污染土壤，实验得出草酸的去除效果较好，ｍｏｌ／Ｌ的草酸在最佳的条１９ 华东师范大学２０１５年硕士毕业论文第三章件之下对四种金属的去除率Ｃｕ为９９．６％、Ｚｎ为６６．９８％、Ｎｉ为８８．７％和Ｃｒ为一１８．２３％。表面活性剂的分子结构具有两亲性：端为亲水基团，常为极性的基团，种类繁多。陈锋探讨了３种常用表面活性剂对铬、镉污染土壤进行了淋洗，ＳＤＢＳＳＤＳ－十二烷基苯磺酸钠）、十二焼基硫酸钠（）、聚山梨脂（Ｔｗｅｅｎ８０对重（）金属污染了的土壤的修复洗脱作用，以及被污染土壤对３种表面活性剂的吸附，作用。结果表明，３种表面活性剂对土壤中的铬、镉都有较为明显去除效果其Ｔｗ－８０中聚山梨脂ｅｅｎ对污染土壤中铬、镉的去除率分别为６１．２％和３７．０６％。（）本实验针对镉污染土壤，从６种常见的淋洗剂中蹄选出淋洗效果较好旳淋洗剂，并确定最佳的淋洗条件，为今后的现场修复提供参考。３．２材料与方法本实验所用的试剂与药品见表３．．１表３．１实验试剂及药品Ｔａｂ３．１Ｒｅａｇｅｎｔｓａｎｄｄｒｕｇｓｉｎｔｈｉｓｌａｂｏｒａｔｏｒｙ试剂名称生产厂家＾乙二胺四乙酸二钠ＡＲ江苏永华精细化学品有限公司疗檬酸ＡＲ国药集团化学试剂有限公司酒石酸ＡＲ国药集团化学试剂有限公司草酸ＡＲ国药集团化学试剂有限公司盐酸ＡＲ上海试剂四厂昆山分厂氢氧化钠ＡＲ国药集团化学试剂有限公司上海试剂四厂昆山分厂＾＾３．２．１淋洗剂的筛选选用ＥＤＴＡ、梓檬酸、酒石酸、草酸、盐酸和去离子水６种淋洗剂对土壤进行修复。其中，ＥＤＴＡ属于人工螯合剂，梓檬酸、酒石酸和草酸属于有机酸，盐酸属于无机酸。分别配制０．１ｍｏｌ／Ｌ的乙二胺四乙酸二钠（ＥＤＴＡ）溶液、０．１ｍｏＩ／Ｌ的梓檬酸溶液、０．１ｍｏｌ／Ｌ的酒石酸溶液、０．１ｍｏｌ／Ｌ草酸溶液、０．１ｍｏｌ／Ｌ的盐酸。在相同的实验条件下对镉污染土壤进行振荡淋洗，比较上述淋洗剂的实验效果。２０ 华东师范大学２０１５年硕士毕业论文第三章０ｍ实验操作步骤：准确称取２．００００土样于１０丨锥形瓶中ｇ，按照土液比Ｖ＝ｍ土：液１：２０的比例各加入４０ｍｌ上述淋洗剂，每组设置３个平行实验。在［（）（）］室温下调节到２００ｒ／ｔｎｉｎ的速度振荡淋洗４ｈ，然后再在离心机中以５０００ｒ／ｍｉｎ的转速离心淋洗后的混合液１５ｎｉｉｎ上清液，用电感稱合等离子体（ＩＣＰ）来测，抽取定其中镉的含量。比较各种淋洗剂的处理效果，选出其中处理效果较好的淋洗剂进行后续实验。３．２．２最佳淋洗浓度的确定３１根据．２．所蹄选出效果较好的淋洗剂，将各种淋洗剂配制成不同浓度梯度溶液，ＥＤＴＡ为０．０１ｍｏｌ／Ｌ、０．０５ｍｏｌ／Ｌ、０．１ｍｏｌ／Ｌ、０．２ｍｏｌ／Ｌ、０．３ｍｏｌ／Ｌ五个０．０ｍｏｌＬ、０．０ｌＬ、０．１ｍｏｌＬ、０．ｍｏｌＬ、０．５ｍｏＬ浓度梯度。酒石酸为１／５ｍｏ／／２／ｌ／五个浓度梯度。盐酸为０．０５ｍｏｌ／Ｌ、０．１ｍｏｌ／Ｌ＞０．５ｍｏｌ／Ｌ、１ｍｏｌ／Ｌ、２ｍｏｌ／Ｌ五个浓度梯度。实验步骤与３．２．１相同３．２．３最佳淋洗ｐＨ的确定根据３．２．１和３．２．２所确定的淋洗剂及其最佳淋洗浓度，设置成不同的ｐＨ梯。５度，确定各淋洗剂最佳的ｐＨＥＤＴＡ的ｐＨ为４、、６、７。酒石酸的ｐＨ为３、４、５、６、７。盐酸的Ｈ为３、４、５、６。ｐ实验步骤与３．２．１相同。３．２．４最佳淋洗时间的确定根据Ｈ值设置一系３．２．１、３．２．２和３．２．３所确定的淋洗剂、淋洗浓度和淋洗ｐ１２４列时间梯度来确定最佳的淋洗时间。设置的时间点分别为、、、６、８、１０、１２七个点。实验步骤为：准确称取２．００００ｇ土样于ｌＯＯｍｌ锥形瓶中，按照土液比ＭＶ＝土：液）］１：２０的比例各加入４０ｍ上述淋洗剂，每组设置３个平行实验。在［（）（｝室温下以２００ｒ／ｍｉｎ振荡淋洗，在各个时间点进行取样，然后在离心机中以５０００ｒ／ｍｉｎ的转速离心１５ｍｉｎ，抽取上清液保存待测。等所有时间点样品取完后，用电感耦合等离子体（ＩＣＰ）测定其中镉的含量。２１ 华东师范大学２０１５年硕士毕业论文第三章３．２．５最佳土液比的确定根据３．２．１、３．２．２、３．２．３、３．２．４所确定的最佳淋洗剂、淋洗浓度、淋洗Ｈｐ和淋洗时间，进行最佳土液比的实验。分别设定３个土液比，土壤样品与淋洗液、１１２０（的比例分别为１：５、１１０：１５、：：３０土壤是质量单位，淋洗液位体积：和１单位），每组设置３个平行实验。３．２．６最佳淋洗次数的确定根据３．２．１、３．２．２、３．２．３、３．２．４和３．２．５所确定的最佳淋洗剂、淋洗浓度、淋洗ｐＨ、淋洗时间和土液比，，进行最佳淋洗次数的实验。以上条件不变设置不。同的淋洗次数，比较每次淋洗对镉的去除率，确定最佳的淋洗次数２０００ＯＯｍ，实验步骤为：准确称取．０ｇ土样于ｌ丨锥形瓶中按照土液比＝２０４Ｖ土：Ｖ液１：的比例各加入０ｍｌ上述淋洗剂，每组设置３个平行实验。在［（）（）］室温条件之下以２００ｒ／ｍｉｎ的速度振荡淋洗４ｈ，然后以５０００ｒ／ｍｉｎ离心机中的转速离心１５ｍ，ｉｎ抽取离心后的上清液，保存待测。去除剩余的上清液。继续按照土＝液比Ｖ土：Ｖ液）］１：２０的比例各加入４０ｍｌ淋洗剂，重复以上的实验４次（）（，每次［实验结束后的上清液都保存待测。３．３结果计算与分析镉的去除量及去除率的计算公式如下：镉的去除量＝镉的测定浓度Ｘ淋洗液体积镉的去除率＝镉的去除量／镉的总量数据处理及图表绘制采用的是ＭｉｃｒｏｓｏｆｔＥｘｃｅｌ（２０１０）和Ｏｒｉｇｉｎ。３．４结果与分析３．４．１不同淋洗剂的淋洗效果表３．２显示的是不同淋洗剂对土壤中镉的去除量，．ｍｏｌＬ的，由表可知Ｏｌ／ＥＤＴＡ和０．１ｍｏｌ／Ｌ的酒石酸和０．１ｍｏｌ／Ｌ的盐酸对镉的去除率较高。其中，镉的去除率大小依次是盐酸＞￡０了八＞酒石酸。去除量分别是３５．３４ｍｇ／ｋｇ、３４．０３ｍｇ／ｋｇ、２２ 华东师范人学２０１５年硕．１：毕业论文第三章３３．６８ｍｇ／ｋｇｏＯ．ｌｍｏｌ／Ｌ梓檬酸、Ｏ．】ｍｏｌ／Ｌ草酸以及去离子水对土壤中铜的去除量相对偏低，分别是５８６ｍ／ｋ、４．／ｋ和１．１２ｍ／ｋ。．ｇｇ０４ｍｇｇｇｇ表３．２不同淋洗剂对土壤中镉的去除量Ｔａｂ３．２ＴｈｅｅｘｔｒａｃｔｉｏｎａｂｉｌｉｔｏｆＣｄａｂｏｕｔｄｉｆｅｒｅｎｔｗａｓｈｉｎｒｅａｅｎｔｓｙｇｇ淋洗剂榻的去除量（ｍｇ／ｋｇ）０．１ｍｏｌ／ＬＥＤＴＡ３４．０３０．１ｔｉｏ／Ｌ５８６ｉｌ梓檬酸．Ｏ．ｌｍｏｌ／Ｌ酒石酸３３．６８Ｏ．ｌｍｏｌ／Ｌ酸４．０４草Ｏ．ｌｍｏｌ／Ｌ盐酸３５．３４去离子水Ｕ２３１，图．中显示的是６种淋洗剂对土壤中镉的去除率的比较从图中可以看出，Ｏ．ｌｍｏｌ／ＬＥＤＴＡ、Ｏ．ｌｍｏｌ／Ｌ酒石酸和Ｏ．ｌｍｏｌ／Ｌ盐酸对镉的去除率分别为６６．１１％、６５．，６０％。Ｏｌ、ＯｌＬ．４３和６８６５％去除率比较接近且都超过了．ｍｏｌ／Ｌ梓檬酸．ｌｍｏ／草酸以及去离子水对土壤中镉的去除率分别为１１．３８％、７．８５％和２．１８％去除率，偏低，无。从实验结果可以看出法从人工螯合剂还是有机酸剂无机酸的分类角度来蹄选淋洗剂。７０■６。■圓】ｆｉ３０Ｉ■Ｉ■Ｉｔ［１？２。画＿ＩＩ必＃＃冷丨图３．１各种淋洗剂对土壤中搞的去除率Ｆｉｇ３．１ＴｈｅｅｘｔｒａｃｔｉｏｎｒａｔｅｏｆＣｄａｂｏｕｔｄｉｆｅｒｅｎｔｗａｓｈｉｎｇｒｅａｇｅｎｔｓ不同种类的淋洗剂对土壤中镉的淋洗效果不同，与淋洗剂自身的性质以及其与重金属反应的机制不同等因素有关。ＥＤＴＡ能与大部分金属形成稳定螯合物从２３ 华东师范大学２０１５年硕士毕业论文第三章而将土壤中的重金属解吸，从而去除土壤中的重金属，ＥＤＴＡ与重金属的螯合的摩尔比为１，它：１。梓檬酸、酒石酸和草酸是天然低分子有机酸们在淋洗过程中能够促进镉离子与土壤的解吸作用，三种淋洗剂能够镉离子形成可溶性的络合物，１４］１以增强镉离子的移动性和活性。由于它们都是天然的有机酸，因此它们都容二易被环境中的微生物讲解，不会对环境造成次污染。有机酸对土壤重金属的解吸包括两个方面：酸溶作用和螯合作用。由于酒石酸含有多个配位体，因此，它８４一［］的螯合作用般强于酸溶作用。有机酸对重金属的去除效果与有机酸的浓度、类型以及与重金属离子配位能力有关。有机酸与重金属形成的配合物越稳定越难８５］［。被土壤吸附，重金属的去除效果则越好重金属有效态的含量越大，去除效３７］［一果也越好。本实验结果说明酒石酸对镉有较好的去除率，结论与陈英旭等网致。盐酸去除土壤重金属的主要机理是酸溶作用、离子交换和ｃｒ的络合作用。去离子水可去除土壤中水溶态的重金属离子，，而镉在土壤中几乎不以水溶态存在因此去离子水对镉的去除率较低。３．４．２淋洗浓度对淋洗效果的影响不同浓度梯度的ＥＤＴＡ、酒石酸．、盐酸对土壤中镉的淋洗效果见表３３表３．３不同淋洗浓度对土壤中镉的去除量Ｔａｂ３．３ＲｅｍｏｖａｌｏｆＣｄｂｙｖａｒｉｏｕｓｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｓｏｆｒｅａｇｅｎｔｓ淋洗剂浓度（ｍｏｌ／Ｌ）去除量（ｍｇ／ｋｇ）０１２９２２．０．０．０５３１．８４ＥＤＴＡ０．１３４．４８０．２３３．２２３３Ｊ＾＾０１２３．４４．００．０５３５６０．酒石酸０．１３５．１６０．２３３．７６３０．９６＾０＾４０．８６２４ 华东师范大学２０１５年硕士毕业论文第三章０．１３６．３４盐酸０．５３５．４０１３４．２４２３０．９６图３．２是不同浓度的ＥＤＴＡ对土壤中镉的去除率。由图可知，镉的去除率随着ＥＤＴＡ浓度的增加，呈现出先增加然后降低的趋势。在较低的浓度范围内，随着ＥＤＴＡ浓度的增加，镉的去除率增加，在较高的浓度范围内，锡的去除率随着ＥＤＴＡ浓度的增加而降低。当ＥＤＴＡ浓度为Ｏ．ｌｍｏｌ／Ｌ时，镉的去除率达到最大，６６３４４８ｍＥＤＴＡ为．９８％，对应的镉的去除量为．／ｋ。当的浓度较低时ｇｇ，镉的解吸量随着ＥＤＴＡ浓度的增加而增大，此时，土壤中的ＥＤＴＡ主要与镉进行整合反应。当ＥＤＴＡ浓度达到Ｏ．ｌｍｏｌ／Ｌ时，土壤中镉的解吸量达到最大值。此后，土壤中镉的解吸量随ＥＤＴＡ浓度的增加而降低，原因可能是ＥＤＴＡ对不同的重金属的提取特征不同Ｃａ、Ｃｕ、Ｎｉ等金属随着ＥＤＴＡ用量的增加，其解吸量４［】先增大后减小。Ｆｅ、ＡＫＭｎ等金属随着ＥＤＴＡ用量的增加，其解吸量也增大４３［］０一－■去Ｉ／．／■絲－■■■■———■‘‘ＩｋＩＩＴＩＯｕＯ０．１０＾０－３旅度挪叫图３．２不同浓度的ＥＤＴＡ对土壤中镉的影响Ｆ．２ＴｈｅｎｆｌｕｅｎｃｅｕｕｓｏｎｃｅｎａｎＥＤＴＡｉｇ３ｉａｂｏｔｖａｒｉｏｃｔｒｔｉｏｏｆ图３．３是。由图可知不同浓度的酒石酸对污染土壤中镉的去除率，镉的去除率随着酒石酸浓度的增加，同样呈现出先增加然后降低的趋势。在较低的浓度范２５ 华东师范大学２０１５年硕士毕业论文第三章，，围内，随着酒石酸浓度的增加，镉的去除率增加在较高的浓度范围内镉的去除率随着酒石酸浓度的增加而降低。当酒石酸浓度为０．０５ｍｏｌ／Ｌ时，镉的去除率１５６０ｍＬ达到最大，为６９．％，对应镉的去除量为３６．ｇ／。＂－－？宠ＩｊｓＴｉ！ｔｏ－．７５－？０－■广ｉ．／￡？－！４５－■４０１‘‘‘１１１１１０＾０，１０－Ｓ０＜３０４０．Ｓ０１足浓至＿＞图３．３不同浓度的酒石酸对土壤中镉的去除率Ｆ．ｎｕｅｎｃｖａｏｕｏｎｃｅｎｏｎＴｒａｃｉｇ３３Ｔｈｅｉｆｌｅａｂｏｕｔｒｉｓｃｔｒａｔｉｏｆａｔａｒｉｃｉｄ一，实验研究结果表明，在定的浓度范围内随着酒石酸浓度的增加，土壤中镉的去除率增加，但超出该最适浓度后，酒石酸浓度增加，土壤中的镉的去除率反而略有降低。图３．４是不同浓度的盐酸对土壤中搞的去除率。由图可知，镉的去除率随着盐酸浓度的增加，呈现降低的趋势。当盐酸浓度为０．０５ｉｎｏｌ／Ｌ时，镉的去除率达到最大，为７９．４７％，对应的镉的去除量为４０．８６ｍｇ／ｋｇ。－＇－妾费班ＩＩＳＯ－Ｕ－７ＳＩ．６５－６０－‘１１１１１＾１０．００．５１．０１．Ｓ￡．？ＤＩＪＬ浓度Ｐ）２６ 华东师范大学２０１５年硕士毕业论文第三章３４图．不同浓度的盐酸对土壤中镉的去除率Ｆｉ．４ＴｈｅｉｎｆｌｕｅｎｃｅａｂｏｕｔｖａｒｉｏｕｓｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｏｆＨｄｒｏｃｈｒｉｃａｃｉｄｇ３ｙｌｏＥＤＴＡ对镉的最佳去除浓度为Ｏ．ｌｍｏｌ／Ｌ，酒石酸对镉的最佳去除浓度为０．０５０５ｍｏＬ。这三个ｍｏｌ／Ｌ．０ｌ／，盐酸对镉的最佳去除浓度为浓度值都不是设定浓度的最高值或最低值，，在设定的浓度范围内镉的去除率随着淋洗剂浓度升高先上８８［］（升然后有下降的趋势。Ｇｉａｎｎｉｓ等利用ＮＴＡ次氮基三乙酸）作为淋洗剂处理镉、—－２—２３ｉ铅和铜污染的土壤，设置的浓度梯度为０ｍｏｌ／Ｌ、５ｘ１０ｍｏｌ／Ｌ、１０ｍｏｌ／Ｌ、５ｘ１（Ｔ１，研究结果表明ｍｏｌ／Ｌ，对镉的去除率从高到低依次是－－＇＂ＶＶ＇＾１０５ｘ１０ｌＯ＞５ｘｌＯｍｏｌ／Ｌ，对铅的去除率从高到低依次是２〗２３５ｘｉ（ｒ＞ｉ（ｒ＞ｉ（ｒ＞５ｘｉ（ｒｍｏ丨／Ｌ，对铜的去除率从高到低依次是－＿＇＞２２３１０５Ｘ１（Ｔ＞１０＞５Ｘ１（ＴｍｏＩ／Ｌ。可见，对于不同的重金属而言，淋洗剂浓度越高，淋洗效果并非越好。３．４．３淋洗ｐＨ对淋洗效果的影响Ｈ一个非常重要的影响因素ｐ值是各种化学反应的。淋洗剂在不同ｐＨ值条件８９］［下土壤对于镉的吸附能力不同。该实验的目的是通过设置不同的ｐＨ值梯度，确定各淋洗剂的最佳ｐＨ值，为淋洗修复的实际应用提供参考。实验使用稀硝酸和氢氧化钠溶液调节淋洗剂的ｐＨ值。不同ｐＨ值的淋洗剂的淋洗效果见表３．４。３４Ｈ表．淋洗剂在不同ｐ值条件下的琳洗效果Ｔａｂｓ．４ＲｅｍｏｖａｌｏｆＣｄｂｙｖａｒｉｏｕｓｐＨｏｆｒｅａｇｅｎｔｓ淋洗剂ＰＨ值镉去除量（ｍｇ／ｋｇ）３３６．４７４３５．３９ＥＤＴＡ５３４．２２６３２４３．１３＾＿３３１．６５４２５．４８酒石酸５＾２７ 华东师范大学２０１５年硕士毕业论文第三章．６１０．４６７３Ｍ３３．６１盐酸４２．７０５２．５６６＼１Ｊ＿图３．５是三种淋洗剂在不同ｐＨ值条件下对镉的去除率，由图可知，ＥＤＴＡ、酒石酸和盐酸的曲线都呈现出随着ｐＨ值的降低去除率也在降低，ＥＤＴＡ在ｐＨ值为３时，锡的去除率最高为７０．８４％。酒石酸和盐酸在设定的ｐＨ值条件下均未超过未调节ｐＨ值时对镉的去除率。Ｏ．ｌｍｏｌ／Ｌ的ＥＤＴＡ的ｐＨ为４．５１，０．０５ｍｏｌ／Ｌ的酒石酸ｐＨ为２．５０，０．０５ｒｎｏｌ／Ｌ的盐酸ｐＨ为１．３０。均比设定的ｐＨ值低。由此可见，三种淋洗剂对镉的去除率与淋洗剂的ｐＨ值呈现负相关。三种淋洗剂通过降低土壤的ｐＨ，，降低土壤对重金属的吸附性同时也增强了自身的螯合作用。因此，在淋洗修复实际应用时，ＥＤＴＡ的ｐＨ值应调为３，酒石酸和盐酸不需要调节ｐＨ值。６０－５０－－承４０－ＥＤＴＡＩ．Ｘ＋酒石酸－Ｎ布３０．酸２０－０－１—＾＊▼０＿｜，１１Ｖ１１，１１３４５６７Ｈｐ图３．５ｐＨ对镉的去除率的影响Ｆｉｇ３．５ＴｈｅｉｎｆｌｕｅｎｃｅａｂｏｕｔｖａｒｉｏｕｓｐＨ２８ 华东师范大学２０１５年硕士毕业论文第三章３．４．４淋洗时间对淋洗效果的影响在不同淋洗时间下，淋洗剂对重金属的去处效果也不尽相同。此外，在实际修复中淋洗时间与修复的成本也存在一定的关系，工艺中用时越多，工业所需成本便越高。实验通过设定不同的时间梯度，可以确定最佳的淋洗时间，以便为实。际修复工程提供参考，同时也提供淋洗剂的利用效率淋洗时间实验的结果见表３．５表３．５不同淋洗时间重金属的去除量Ｔａｂ３．５ＲｅｍｏｖａｌｏｆＣｒｅａｓｄｕｎｄｅｒｄｉｆｆｅｎｔｗｈｉｎｇｔｉｍｅ淋洗剂淋洗时间（ｈ）去除量（ｍｇ／ｋｇ）１２８．９２２３０５４．４３４．２８ＥＤＴＡ６３５．４０８３６．５７１０３６．６０１２３＾３２７０１．２３３．０２４３５．１３酒石酸６３７．０３８３７．３４１０３７．４０１２３７．＾１３８．２２２３９．３８４４１００．盐酸６４１．１４８４１．１７１０４１．２２１２４１．３４２９ 华东师范大学２０１５年硕士毕业论文第三章Ｏ．ｌｍｏＬ的ＥＤＴＡ对镉的去除率曲线表现为随着时间的增加先逐渐增加，然ｌ／后趋于平缓，最后稍微下降。淋洗时间为８ｈ时，即为理想的反应时间，此时镉３６５７ｍ７１０４％。的去除量为．ｇ／ｋｇ，去除率为．＾－８０＾—ＡＡ４了／－＾ＥＤＴＡ＋酒石酸６０－＞／１＋盐酸５５－“１＜‘１１１１１１１１１０２４６８１０１２时闻ｈ（）图３．６不同时间条件下镜的去除率的影响Ｆｉ３．６Ｔｈｅｅｆｅｃｏｆｗａｓｈｉｎｔｉｍｅｇｔｇ０．０５ｍｏｌ／Ｌ的酒石酸对镉的去除率曲线同样表现为随着时间的增加先逐渐增加，，然后趋于平缓，最后稍微下降。淋洗时间为６ｈ时为合理的反应时间，此时镉的去除量为３７．０３ｎｉｇ／ｋｇ，去除率为７１．８７％。０Ｌ的盐．０５ｍｏｌ／酸对镉的去除率曲线表现为随着时间的增加先逐渐增加，最４ｈ，后趋于平缓。淋洗时间为时，即为合理的反应时间此时镉的去除量为４１．００ｍｇ／ｋｇ，去除率为７９．６４％。３．４．５土液比对淋洗效果的影响一在土壤重金属的淋洗修复过程中，淋洗剂的添加量即土液比是个重要的试验参数，。如果土液比太小，将会到这土壤中的重金属不能够完全提取出来而且，对测定的干扰较大，如果土液比太大将会降低土壤中的重金属离子的浓度，这样就会增加了淋洗废水的处理体积及处理难度，同时也会增加淋洗剂的成本。表３．６不同土液比对攝污染土壤的去除量Ｔａｂ３６ＲｅｍｏｖａｌｏｆＣｄｂｄｉｆｅｒｅｎｔｏｆｒａｔｉｏｏｆｓｏｉｌｔｏｓｏｌｕｔｉｏｎ．ｙ３０ 华东师范大学２０１５年硕士毕业论文第三章淋洗剂ｍ土）：Ｖ液去除量（（）１：５２９．６２３５１：１０．１８ＥＤＴＡ１：１５３５．７６１：２０３６１．４３＾１５９：２６．６１：１０３１．１９酒石酸１：１５３６．８３１：２０３７．２８３７＾１５：３０，５４１：１０３９．８７１１．２盐酸：５４０９１２０８４：４０．４１．２３＾不同的土液比对攝的去除率如图３．７，由图可知，随着淋洗剂体积的增加，土壤中镉的去除率也随之增加一，当淋洗剂体积达到定值时，镉的去除率趋于平ｍ：：稳。由图可知，ＥＤＴＡ的最适土液比［土Ｖ液为１１０，此时镉旳去除率为（）（）］１４％６８．３４％。酒石酸的的最适土液比［ｍ（土）：Ｖ液）］为１：１５，此时镉的去除率为７．５。（盐酸的最适土液比［ｍ（土）：Ｖ（液）］为１：１０，此时镉的去除率为７７．４５％。文中提到的最适液土比综合考虑了镉的去除率以及淋洗剂的用量。３１ 华东师范大学２０１５年硕士毕业论文第三章８０－▲Ａ－—７５－／？－６０／１／—一ＥＤＴＡ‘／＋酒石酸５５－盆酸－５０Ｉ１１‘■“１１１１１１：：５１１０１：１５１：２０１．３０土液比图３．７土液比对镉的去除率的影响Ｆｉｇ３．７Ｔｈｅｅｆｆｅｃｔｏｆｒａｔｉｏｏｆｓｏｉｌｔｏｓｏｌｕｔｉｏｎ３．４．６淋洗次数对淋洗效果的影响淋洗次数对重金属的去除率有非常重要的影响，同时它是淋洗修复在实际应一用中需考虑的的个重要的工艺参数。通过设定不同的淋洗次数，确定最佳的淋洗次数，可以提高工程的修复效率。淋洗次数实验结果见表３．７，根据上述实验后所确定的最佳条件进行淋洗次数实验，淋洗剂的浓度和淋洗时间分别为Ｏｌ８Ｌ：．ｍｏｌ／ＬＥＤＴＡ淋洗小时，０．０５ｍｏｌ／的酒石酸淋洗６小时，０．０５ｍｏｌ／Ｌ的盐酸淋洗４小时。每种淋洗剂的最大淋洗次一数为４次。由表可知，镉的去除量主要在第次和第二次淋洗过程中。淋洗两次后ＥＤＴＡ、酒石酸和盐酸对镉的去除量分别为３６．４３ｍｇ／ｋｇ、３７．１６ｍｇ／ｋｇ和一４０．８２ｍｇ／ｋ，其中第次淋洗对镉的去除率远大于其他三次淋洗。在后三次的淋ｇ洗过程中，ＥＤＴＡ对锡的去除量为７．２５ｍｇ／ｋ，酒石酸对镉的去除量为４．５２ｍ／ｋ，ｇｇｇ盐酸对镉的去除量为３．０２。可见ＥＤＴＡ在后三次的淋洗中对镉的去除量最多，而盐酸对镉的去除量最小。因此，在四次淋洗结束之后，对镉污染土壤的淋洗效果盐酸〉￡０丁人＞酒石酸。表３．７淋洗次数对镉的去除率的影响Ｔａｂ３．７ＲｅｍｏｖＣｒｒｅｎｗａｓｈｅａｌｏｆｄｕｎｄｅｄｉｆｅｔｉｎｇｔｉｍｓ３２ ２０１５？华东师范人学年硕１．毕业论文第三章镉的太－（淋洗剂淋洗次数除量ｍｇ／ｋｇ）３１６．４３ＥＤＴＡ２４．６５３１．３７４Ｕ３１３７．１６酒石酸２２．５４３１．２９４０．６９１４０．８２盐酸２１．４８３０．９１４＾由图３．８来看，ＥＤＴＡ的四次淋洗对镉的去除率分别为７０．７７％、９．０３％、２．６６％和２．３９，酒石酸四次淋洗对镉的去除率分别为７２．１８％、４．９３％、２．５１％和１．３４，９２９％２８７％一、１７７％２３％，盐酸四次淋洗对镉的去除率分别为７．、．．和１．第次淋洗后对镉去除率最高的为盐酸，第二次淋洗对镉的去除率最高的为ＥＤＴＡ。、一盐酸：胡、ｒ：！＂酒石酸：圓：：靈Ｂ第三次？■第四次ＥＤＴＡｒ．Ｉ一一‘：１０２０４０６０８０１００镉去除率（％）图３．８不同淋洗次数对镉的去除率Ｆｉｇ３．８Ｔｈｅｅｆｅｃｔｏｆｗａｈｉｎｇｔｉｍｅｓ３３ 华东师范大学２０１５年硕士毕业论文第三章３．５本章小结（１）用Ｏ．ｌｍｏｌ／Ｌ的ＥＤＴＡ、梓檬酸、酒石酸、草酸、盐酸、去离子水六种淋洗剂对人工配制的镉污染土壤进行淋洗修复。实验结果表明六种淋洗剂的淋洗＞ＥＤＴＡ＞＞＞＞去。效率由大到小依次为盐酸酒石酸梓檬酸草酸离子水其中盐酸对镉的去除率为６８．６５％，ＥＤＴＡ对镉的去除率为６６．１１％，酒石酸对镉的去除率为６５．４３。（２）通过设定不同淋洗剂浓度梯度确定最佳的淋洗浓度。本实验结果表明，ＯＬ的ＥＤＴＡ对镉污染土壤的。．ｌｍｏｌ／淋洗效果最好，镉的去除率为６６．９８％０．０５ｍｏｌ／Ｌ的酒石酸对镉污染土壤的淋洗效果最好，镉的去除率为６９．１５％。０．０５ｍｏｌ／Ｌ的盐酸对镉污染土壤的淋洗效果最好，镉的去除率为７９．３７％。（３）通过设定不同淋洗剂的ｐＨ梯度确定最佳的淋洗ｐＨ值。实验结果说明，Ｏ．ｌｍｏｌ／Ｌ的ＥＤＴＡ的最佳淋洗ｐＨ值为３。０．０５ｍｏｌ／Ｌ的酒石酸和０．０５ｎｉｏｌ／Ｌ的盐酸的最佳淋洗ｐＨ均为初始值，不需要调节ｐＨ值。（４）通过设定不同的时间梯度确定最佳的淋洗时间。实验结果表明：Ｏ．ｌｍｏｌ／Ｌ的ＥＤＴＡ对镉的最佳淋洗时间为８ｈ，镉的去除量为３６．５７ｍｇ／ｋｇ，去除率为７１．０４％。０．０５ｍｏｌ／Ｌ的酒石酸对镉的最佳淋洗时间为６ｈ，镉的去除量为３７．００ｉｎｇ／ｋｇ，去除率为７１．８７％。０．０５ｍｏｌ／Ｌ的盐酸对镉的最佳淋洗时间为４ｈ，镉的去除量为４１．００ｔｎｇ／ｋｇ，去除率为７９．６４％。（５）通过设定不同的淋洗土液比确定最佳的土液比。实验结果表明，ＥＤＴＡ的最适土液比［ｍ（土）：Ｖ（液）］为１：１０，此时镉旳去除率为６８．３４％。酒石酸的的最适土液比ｍ土：Ｖ液为１：１５，此时镉的去除率为７１．５４％。盐酸的最适土液比［（）（）］［ｍ（土）：Ｖ（液）］为１：１０，此时搞的去除率为７７．４５％。（６）通过设定不同的淋洗次数确定最佳的淋洗次数。镉的去除量主要在第一二次淋次和第洗过程中。淋洗两次后ＥＤＴＡ、酒石酸和盐酸对镉的去除率分别为７９．８０％、７７．１７％和８２．１７。３４ 华东师范大学２０１５年硕士毕业论文第四章第四章稳定化法处理镉污染土壤４．１引言ＥＰＡ将稳定化定义为：指从污染物有效性的角度出发，通过将污染的形态进行转化，，将土壤中的污染物转化成为为不易溶解的形式或者降低污染物的迁移能力，或者将污染物转化成毒性更小的形式，由此来实现污染物在土壤中的无害化，以降低其对生态系统的危害风险的定义石灰、结秆、垃圾焚烧飞灰、无机肥料、水泥密灰、有机肥料以及溶矿炉炉９１澄等都可以作为稳定剂来稳定土壤中的重金属［］。薛永杰等采用土工试验、ＴＣＬＰ■，Ｐ、等方法研宄发现，生石灰与粉煤灰进行混合能够有效地稳定修复ｂＣｒ污染土壤中的重金属。，并符合浸出标准的要求加入稳定剂可以改变土壤的物理、化学性质，通过改变土壤的ｐＨ、氧化还原点位等，利用吸附技术、沉淀技术以及离子交换技术等改变重金属在土壤中的９２［］存在状态，便能够降低重金属的生物有效性和迁移性。稳定剂可分为无机药剂和有机药剂。根据废物中所含的重金属种类，经常在实际中应用的有的稳定化药剂有粉煤灰、石膏、石灰、氢氧化钠、膨润土、硫酸亚铁、磷酸二氢钾、硫化，使用憐酸二氢妈修复复合重金属污染的土壤时钠等。王碧玲等研宄表明，土壤中的重金属的有效浓度Ｐｂ降低了９９％、Ｃｕ降低了９７％、Ｚｎ降低了９６％、Ｃｄ降低了９８％。稳定化修复实验研究了不同的类型的稳定剂及其对应的添加量对镉污染土壤的稳定化修复效果，在修复接受后，比较了修复前后土壤ｐＨ的变化情况。在此基础上，设计了复合稳定剂稳定镉污染实验，比较了其修复效果。实验结果可以为实际中的稳定化修复提供参考。４．２材料与方法４．２．１实验材料本实验所用药品和试剂见表４．１３５ 华东师范大学２０１５年硕士毕业论文第四章表４．１实验药品及药剂ＴａＭ．ｌＲｅａｇｅｎｔｓａｎｄｄｒｕｇｓｉｎｔｈｉｓｌａｂｏｒａｔｏｒｙ实验药品及试剂Ｍ生产厂家石灰ＡＲ国药集团化学试剂有限公司隣酸二氧钾ＡＲ国药集团化学试剂有限公司膨润土ＣＲ上海试四赫维化工有限公司粉煤灰ＣＲ中国建筑建材科学研宄院硝酸ＡＲ上海试剂一厂上海试剂四厂昆山分厂＾＾４．２．１．１供试土样人工配制镉污染土壤样品同２．１，土壤中的镉含量为５１．４８ｍｇ／ｋｇ。４．２．１．２稳定剂一二氢单稳定剂修复实验选用了石灰、膨润土和粉煤灰作为稳定剂。、憐酸钾复合稳定剂修复实验选用的稳定剂是从上述４种稳定剂中蹄选出的修复效果较好的稳定剂。４．２．２实验方法４一１．２．２．单稳定剂修复方法本实验按照选用的稳定剂的不同质量比例将稳定剂与污染土壤混合，石灰、二憐酸氢钾．５％、１％、５％、１０％、１５％和、膨润土和粉煤灰与土壤的比例皆为０２０一％六个梯度。将稳定剂与供试土样充分混勾后置于培养皿中，喷洒定量的去５３离子水，置于培养箱中，在室温条件下稳定化处理天。每组实验做个平行实验。稳定化结束后，将土样风干，研磨过２ｍｍ蹄，测定实验后土壤的ｐＨ（方法－２００７同２．２．１）照出方法硫酸硝酸法》（ＨＪ／Ｔ２９９），并按《固体废物浸出毒性浸，中的方法，即首先将质量比为１：２的浓硝酸和浓硫酸的混合液加入到去离子水中配制成为酸性的浸提剂：，配制后的溶液的ｐＨ为３．２０±０．０５，再按照液固比为］０１（Ｌ／ｋｇ）加入向修复后土壤中浸提剂，然后在振荡速度为１８０ｒ／ｒｎｉｎ的条件下水平振荡２０ｈ，在以５０００ｒ／ｉｎｉｎ的速度在离心机中中离心１５ｍｉｎ，结束后取其上清液，用电感稱合等离子体（ＩＣＰ）测定其中镉的含量。土壤ｐＨ的测定方法：按照《土壤ｐＨ的测定》，准确的称取１０．０±０．１ｇ土３６ 华东师范大学２０１５年硕士毕业论文第四章５０ｎｉｌ２５ｍ。，壤样品，放置于烧杯中，向烧杯中加入ｌ去离子水密封容器室温￣下，５３ｈＨ。用振荡机剧烈振荡ｍｉｎ，然后将烧杯静置ｌ，最后测混合液ｐ４．２２．２复合稳定剂修复方法．４２２】Ｈ的变化情况进行组取．．．中修复效果较好的稳定剂，根据修复后土壤ｐ合，目的是既能够降低土壤中镉的迁移性，又保证土壤的ｐＨ没有太大的变化。４复合修复实验设计见表．２。复合修复的实验步骤同４．２．２．１。表４．２复合修复实验设计ＴａＭｉｉ．２Ｄｅｓｇｎｏｆｃｏｍｐｏｓｔｅｒｅｐａｉｒｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔ稳定剂１稳定剂２０．５％憐酸二氢钾０．５％石灰１％磷酸二氢钾５％憐酸二氢钾１０％憐酸二氢钾０．５％磷酸二氢钾１％石灰１％磷酸二氢钾５％磷酸二氢钾１０％隣酸二氢钾０５．％憐酸二氧钾０．５％粉煤灰１％磷酸二氢钾５％磷酸二氢钾１０％憐酸二氢钾０．５％憐酸二氧钾１％粉煤灰１％憐酸二氢钾５％磷酸二氢钾１０％磷酸二氧钾４．３实验数据的处理实验数据的处理以及相关图表的绘制采用的是ＭｉｃｒｏｓｏｆｔＥｘｃｅｌ２０１０及Ｏｒｉｉｎ。ｇ－－－稳定化实验所依据的标准为（ＧＢ５０８５．３２００７）《危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别》中所规定的浸出液毒性鉴别标准值，其中镉的浓度为为Ｉｍ／Ｌ。ｇ３７； 华东师范大学２０１５年硕士毕业论文第四章４．４结果与分析４种稳定剂的不同添加量修复后浸出液中的镉的浓度见表４．３．表４．３浸出液中锅的浓度（单位ｍｏｌ／Ｌ）Ｔａｂ４．３Ｃｄｌｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｉｎｌｅａｃｈｉｎｇｓｏｕｔｉｏｎ０＼％＼５２０＾＾＾石灰１．２１６０５５５０．０００ＫＨＰＯ１．４．６８３１２２５１．４０８０．９４４０．７８９０．６９８２膨润土２．３６４１．４３５１．３３２１．３０８１．３０３１．２８４粉煤灰１．３５１０．４１２０．０２８０００４．４．１石灰对污染土壤的修复作用石灰对土壤中镉的稳定化结果见表４．３，修复后土壤的ｐＨ值见表４．４。由表。可知，随着石灰添加比例的增加，镉的浸出浓度呈现递减的趋势当石灰的添加量为１％时，浸出浓度为０．５５５ｍｇ／Ｌ，符合《危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别》的标准。当石灰的添加比例为５％时，浸出液中完全检测不到镉离子。随着石灰添加比例的增高，，浸出液同样检测不到辐离子，但土壤的ｐＨ值也随之增大当石灰的添加比例大于等于５％时，土壤的ｐＨ超过了１２。４４表．石灰添加量对修复土壤ｐＨ变化影响Ｔａｂ４．４ＴｈｅｅｆｆｅｃｔｏｆｔｈｅａｍｏｕｎｔｏｆｌｉｍｅｏｎＰｈｃｈａｎｇｅｓ石灰％１５１０１５２０＾ＨＴＭ２２２１２．２４２．２７ｐ１．１＾在此碱性环境中，石灰对重金属的固定作用主要是生成了氢氧化物沉淀。实验所有的提取剂未能检测到金属离子，原因是大量加入石灰后，土壤ｐＨ升高，增加了土壤表面可变负电荷，促进了土壤胶体对重金属离子的吸附，并且降低了９５［］－吸附态重金属的解吸量。此外，提取剂为酸性溶液，与土壤中过量的０Ｈ反应，提取剂变为中性，其提取能力大大降低。此时的提取剂只能讲土壤中水溶态０Ｈ－的重金属提取出来，但是因为重金属与反应生成难溶于水的沉淀。３８ 华东师范大学２０１５年硕士毕业论文第四章４．４．２憐酸二氧钾对污染土壤的修复作用二３Ｈ５磷酸氢钾对土壤的修复效果见表４．，修复后土壤的ｐ见表４．由表可知，随着憐酸二氢钾添加比例的增加，浸出液中镉离子的浓度呈现下降的趋势。当磷酸二氢钾的添加量为１０％时，浸出液中镉离子的浓度为０．９４４ｍｇ／Ｌ，符合《危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别》的标准。添加量为１５％和２０％时，浸出液中镉的浓度也均符合标准。随着隣酸二氢钾添加量的增加，土壤的ｐＨ值缓慢降低。表４．５磷酸二氢钾添加量对修复土壤ｐＨ变化的影响Ｔａｂ４．５ＴｈｅｅｆｅｃｔｏｆａｍｏｕｎｔｏｆｏｔａｓｓｉｕｍｄｉｈｄｒｏｅｎｈｏｓｈａｔｅｏｎＰｈｃｈａｎｇｅｓｐｙｇｐｐＫＨｚＰＣｙ／ｏ０．５１５１５２０１２Ｈ６．７１６．６６６．２１６．０６５．８３５．７ｐ憐酸盐稳定修复镉的作用机理主要有三个：憐酸盐促进土壤镉吸附、镉与憐酸盐反应生成难溶的沉淀物和镉吸附在磷酸盐表面镉会与憐酸二氢钾反应°３３＂生成磷酸镉（Ｃｄ３（Ｐ０４）２），在２５Ｃ下，Ｋｓｐ为２．５３ｘｌ（ｒ非常难溶，此外，Ｈ２ＰＯ４溶解后，大量的增加了土壤颗粒中的阴离子电荷的数量，从而促进了土壤胶体对镉的吸附。４．４．３膨润土对污染土壤的修复作用膨润土对土壤的修复效果见表４．３，修复后土壤的ｐＨ见表４．６。由表可知，。随着膨润土添加比例的增加，浸出液中镉离子的浓度呈现缓慢下降的趋势但当添加量为最大的２０％时，浸出液中榻离子浓度为１．２８４ｉｎｇ／Ｌ，仍然大于标准中所规定的Ｉｍｇ／Ｌ。土壤的ｐＨ随着膨润土添加量的增加而增加，最终呈现弱碱性。表４．６膨润土添加量对修复土壤ｐＨ变化的影响Ｔａｂ４．６ＴｈｅｅｆｅｃｔｏｆａｍｏｕｎｔｏｆｂｅｎｔｏｎｉｔｅｏｎＰｈｃｈａｎｅｓｇ０１５５２０膨润土％．５１０１ｐＨ７Ｍ７Ｍ８．３８＾＾＾膨润土具有很大的比表面积，因此具有较强的吸附能力、较高的离子交换容量及离子交换能力。膨润土具有阳离子吸附特性膨润土对土壤中镉的修复并未符合国家标准，原因可能是膨润土修复重金属存在选择性。陈炳睿等比较了在相同条件下，膨润土对Ｐｂ、Ｃｄ、Ｃｕ、Ｚｎ四种复合重金属污染的的土壤的稳定效果，结果表明，膨润土仅对Ｃｕ有较好的稳定效果，对Ｐｂ、Ｃｄ、Ｚｎ的稳定化３９ 华东师范大学２０１５年硕士毕业论文第四章９９］［效果并不理想。４．４．４粉煤灰对污染土壤的修复作用粉煤灰对土壤的修复效果见表４．３，修复后土壤的ｐＨ见表４．７。由表可知，随着粉煤灰添加比例的增加，镉的浸出浓度呈现递减的趋势。当粉煤灰的添加量为１％时．１２ｍＬ，符合，浸出浓度为０４ｇ／《危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别》的标准。当粉煤灰的添加比例为１０％时，浸出液中完全检测不到镉离子。随着石灰添加比例的增高，土壤的ｐＨ值也随之增大，土壤呈现强碱性。表４．７粉煤灰添加量对修复土壤Ｈ变化的影响ｐＴａｂ４，７ＴｈｅｅｆｆｅｃｔｏｆｔｈｅａｍｏｕｎｔｏｆｆｌｙａｓｈｏｎｐＨｃｈａｎｇｅｓ粉煤灰％０．５１５＼０＼５２０Ｈ７９１０ＵＭ１１．７８ｐ＾＾＾＾“粉煤灰是火力发电厂产生的废渣，利用粉煤灰修复重金属污染的土壤是以”废治废。粉煤灰可以改变土壤的物理化学性质如持水量和孔隙率等。粉煤灰修ｉ？［］复重金属污染的土壤时，提高了土壤的Ｈ值，增强了土壤对镉的吸附作用ｐ，从而抑制了镉的活性。２－．５，＾一■—石灰▲一？—确酸二氧掷丨一一▲膨润土－２０一▼一粉煤灰ＩＡ１．５－．１．１１Ｓ０－．５ＫＩ－０－０＼？ＷＶ１１‘“１１１１１１０５１０１５２０添加量％（）图４．１浸出液中镉的浓度Ｆｉｇ４．１Ｃｄｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｉｎｌｅａｃｈｉｎｓｏｌｕｔｉｏｎｇ４０ 华东师范大学２０１５年硕士毕业论文第四章４．５复合修复一一单稳定剂修复镉污染土壤结果表明，石灰、磷酸二氢钟和粉煤灰在定的添加量可以有效地稳定土壤中的镉。但是，石灰和粉煤灰在稳定修复后土壤变为碱性，而磷酸二氢钾修复后土壤变为酸性。土壤ｐＨ的变化会影响植物对土壤营养元素的吸收也会影响土壤微生物的作用，硝化作用存在于中性或碱性的１０２［］土壤中，但土壤显酸性时几乎不发生硝化作用。实验从使土壤ｐＨ酸碱性变化小同时又可以稳定修复土壤中镉的角度设计了复合修复实验。表４．８复合修复后浸出浓度值Ｔａｂ４．８Ｃｄｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｉｎｌｅａｃｈｉｎｇｓｏｌｕｔｉｏｎ浸出浓度（ｍｇ／Ｉ）０．５％ＫＨ２Ｐ０４１％ＫＨ２Ｐ０４５％ＫＨ２Ｐ０４１０％ＫＨ２Ｐ０４０．５％石灰１．６５５１．４１７０．９４２０．８２６１０．５８２０．５３６０．５０３０７％石灰．４６１０．５６１１１．３４７０９１３０％粉煤灰．．．８１８１％粉煤灰０００．２６９＾＾＾４８５复合修复的效果见表．，结果表明，当石灰的添加量为％时，磷酸二氢钾的添加量为０．５％和１％时，浸出液中镉的浓度分别为１．６５５ｉｎｇ／Ｌ和１．４１７ｎｉｇ／Ｌ超过标准中规定的的浸出标准值；憐酸二氧钾的添加量为５％和１０％时，浸出液中镉的浓度为０．９４２ｍｇ／Ｌ和０．８２６ｉｎｇ／Ｌ，符合国家标准中的浸出浓度。当石灰的添加量为，０％１％时磷酸二氯钾的添加量为０．５％、１％、５％和１时浸出液的浓度均符合国家标准。除此以外，无论浸出液中镉的浓度是否符合国家标准，添加磷酸二氢钾时的稳定效果均优于只添加石灰时的稳定效果。５％５当粉煤灰的添加量为０．时，磷酸二氢钾的添加量为０．％和１％时，浸出－液中镉的浓度分别为．１ｎｉ／Ｌ．３１６１ｇ和１４７ｍｇ／Ｌ超过标准中规定的的浸出标准值；磷酸二氢钾的添加量为５％和１０％时，浸出液中镉的浓度为０．９１３ｍ／Ｌ和ｇ０．８１８ｍｇ／Ｌ，符合国家标准中的浸出浓度。当粉煤灰的添加量为１％时，憐酸二氢钾的添加量为０．５％、１％．５％和１０％时浸出液的浓度均符合国家标准。添加磷酸二氧钾进行复合修复的效果要优于单一修复的效果。表Ｈ值一４．９是修复后土壤ｐ，由单修复的实验可知，当石灰和粉煤灰的添加量为１％时，土壤的ｐＨ分别为８．７１和８．５２，土壤呈现出弱碱性，当磷酸二氢钾的添加量为５％和１０％时，土壤的ｐＨ为６．２１和６．０６，不利于有些植物的生长。４１ 华东师范大学２０１５年硕士毕业论文第四章设计复合实验既能够稳定土壤中的镉，又不会使土壤的ｐＨ发生较大的变化。实一验结果表明，石灰、粉煤灰与憐酸二氢钾发生了定的中和作用，单并未影响到镉的稳定效果。从镉的稳定效果和土壤ｐＨ的角度来看，０．５％粉煤灰＋５磷酸二０５氢钾，．％石灰＋５磷酸二氢钾为较好的修复组合。表４．９复合修复后土壤ｐＨ值ＴａＭ９Ｈｏｆｉｌｒｒｅｉｒｉ．ｓｏａｆｔｅｐａｎｐｇｐＨ０．５％ＫＨ２Ｐ０４１％ＫＨ２Ｐ０４５％ＫＨ２Ｐ０４１０％ＫＨ２Ｐ０４０．５％石７７７３０６７８６．３灰．６．．３１％石灰８５０．２１７．５３６７．８６．０７．８６７２．５．５％粉煤灰．６６３６．１２１％粉煤灰１３６．３５＾＾４．６本章小结本章选取石灰、憐酸二氢钾、膨润土和粉煤灰作为稳定剂进行稳定化实验。同时每种稳定剂设定了０．５％、１％、５％、１０％、１５％和２０％（稳定剂质量与土壤质量比）六个梯度。反应结束后，通过浸出实验比较各稳定剂的稳定效果。（１）当石灰的添加量为１％时，浸出液中镉的浓度为０．５５５ｍｇ／Ｌ，低于所参照的标准中浸出毒性的标准值Ｉｔｎｇ／Ｌ。此时土壤的ｐＨ值为８．３７。当憐酸二氢钾０的添加量为１０％时，浸出液中镉的浓度为．９９４ｎｉｇ／Ｌ，低于国家标准中规定的浸出毒性标准值，此时土壤的ｐＨ值为６．０６。当膨润土的添加量为２０％时，浸出液中锡的浓度为，，，１．２８４ｍｇ／Ｌ仍然大于国家标准中的浸出毒性标准值因此膨润土不适于镉污染土壤的稳定化修复。当粉煤灰的添加量为５％时，浸出液中镉的浓度为０．０２８ｍｇ／Ｌ，低于国家标准中规定的浸出毒性标准值，此时土壤的ｐＨ值９６０。，、二，为．综上所述石灰憐酸氢钾和粉煤灰适用于镉污染土壤的稳定化修复其中石灰和粉煤灰修复后的土壤的ｐＨ值会升高，磷酸二氢钾修复后土壤的ｐＨ值会降低。２一（）复合修复的效果稍微优于单修复的效果。当药剂组合为０．５％石灰＋５％憐酸二氢钾、０．５％粉煤灰＋５％磷酸二氢钾时，浸出浓度分别为０．９４２ｎｉｇ／Ｌ和一０．９１３ｍｇ／Ｌ符合相关标准，并且优于单修复时的效果。粉煤灰和石灰的添加量为１％时，浸出浓度均符合标准。憐酸二氧钾的添加浓度为１０％时，浸出浓度也符合相关标准。考虑到实际生产的成本，０．５％粉煤灰＋５％磷酸二氢钾，０．５％石灰４２ 华东师范大学２０１５年硕士毕业论文第四章＋５％磷酸二氧钾为较理想的修复组合。４３ 华东师范大学２０１５年硕士毕业论文第五章第五章结论与展望５．１结论（１）淋洗剂的蹄选部分选用了Ｏ．ｌｍｏｌ／Ｌ的ＥＤＴＡ、梓檬酸、酒石酸、草酸、盐酸、去离子水六种淋洗剂对人工配制的镉污染土壤进行淋洗修复。实验结果表明六种淋洗剂的淋洗效率由大到小依次为盐酸＞ＥＤＴＡ＞酒石酸＞梓檬酸＞草酸＞去６８．６５％ＥＤＴＡ．１离子水。其中盐酸对镉的去除率为，对镉的去除率为６６１％，酒石酸对镉的去除率为６５．４３％。淋洗剂浓度梯度确定最佳的淋洗浓度结果表明，Ｏ．ｌｍｏｌ／Ｌ的ＥＤＴＡ对镉的去除率为６６．９８％。０．０５ｍｏｌ／Ｌ的酒石酸对镉的去除率为６９．１５％ｏ０．０５ｍｏｌ／Ｌ的盐酸对镉的去除率为７９．３７％。最佳的淋洗ｐＨ值结果表明，Ｏ．ｌｍｏｌ／Ｌ的ＥＤＴＡ的最佳淋洗ｐＨ值为３。０．０５ｍｏｌ／Ｌ的酒石酸和０．０５ｍｏｌ／Ｌ的盐酸的最佳淋洗ｐＨ均为初始值，不需要调节ｐＨ值。不同的时间梯度实验结果表ｌｍｏＬ的ＥＤＴＡ明．ｌ／８ｈ，镉的去除量为３６．５７ｍｇ／ｋ，：Ｏ对镉的最佳淋洗时间为ｇ去除率为７１．０４％。０．０５ｍｏｌ／Ｌ的酒石酸对镉的最佳淋洗时间为６ｈ，镉的去除量为３７．００ｍｇ／ｋｇ，去除率为７１．８７％。０．０５ｍｏｌ／Ｌ的盐酸对镉的最佳淋洗时间为４ｈ，镉４一的去除量为１．００ｍｇ／ｋｇ，去除率为７９．６４％。淋洗两次后的效果优于淋洗次。ＥＤＴＡ和盐酸的土液比为：，：土１１０酒石酸淋洗时土液比为１１５，这样既可以去除。壤中的镉，又能够降低淋洗剂的成本（２）当石灰的添加量为，（）．５５５ｍ／Ｌ，１％时浸出液中榻的浓度为ｇ低于参照标准中浸出毒性的标准值Ｉｍｇ／Ｌ。土壤的ｐＨ值为８．３７。当磷酸二氢钾的添加量为１０％时，浸出液中镉的浓度为０．９９４ｍｇ／Ｌ，土壤的ｐＨ值为６．０６。当粉煤灰的添加量为５％时，浸出液中镉的浓度为０．０２８ｍｇ／Ｌ，，土壤的ｐＨ值为９．６。石灰、磷酸二氢钾和粉煤灰适用于镉污染土壤的稳定化修复，其中石灰和粉煤灰修复后的土壤的ｐＨ值会升高，憐酸二氢钾修复后土壤的ｐＨ值会降低。复合修复的效一＋５％二果稍微优于单修复的效果。当药剂组合为０．５％石灰憐酸氢钾、０．５粉煤一灰＋５％磷酸二氢钾时，浸出浓度分别为０．９４２ｍｇ／Ｌ和０．９１３ｍｇ／Ｌ，优于单修复时的效果二氢钾的１０％时，浸出浓度也符合相关标准，而且修。磷酸添加浓度为Ｈ，０５５０５５％复后土壤的ｐ变化幅度较小．％粉煤灰＋％磷酸二氢钾，．％石灰＋磷酸二氢钾为较理想的修复组合。４４ 华东师范大学２０１５年硕士毕业论文第五章５．２展望１淋洗修复之后可能会产生非常大量的重金属浓度较高的淋洗剂废液，如（）果这些废液得不到妥善的处置，便会造成严重的二次污染。淋洗废液的回收也可以减少淋洗剂的使用量也能够节约淋洗处理的成本，关于淋洗液的二次污染的研究以及淋洗液回收的研究相对较少。淋洗液中的重金属也具有很高的回收价值，。研究恰当合理的回收技术不尽可以避免资源的浪费，也可以充分废物利用本实验中并没有对修复后的废液进行相应的研宄，今后的实验可以多对此进行研宄。２目前，国内外的众多修复技术都关注的是修复过程中重金属的量的变化（）情况，对于修复以后土壤性质的变化以及土壤生态系统方面的影响研究较少，今后的实验在关注重金属去除率的基础上也要关注修复后土壤生态系统的变化以一些变化提出相应的修复方案及土壤性质的变化对植物等方面的影响，根据这。（３）目前，植物修复可能是重金属污染土壤今后修复的热点。随着生物技术的发展，超累积植物的种类越来越多，植物修复前景也来越广阔。植物修复与淋洗修复相结合，与稳定化修复技术相结合都有非常广阔的前景。各种技术相结合的原位修复技术由于对土壤影响小，治理的成本降低，非常适合农业污染土壤的治理。４５ 华东师范大学２０１５年硕士毕业论文参考文献参考文献：１环境保护部．全国土壤污染状况调查公报Ｊ．国土资源通［］，国土资源部［］２０－讯１４，８：２６２９．，（）２俄胜哲．［］，杨思存，崔云玲等我国土壤重金属污染现状及生物修复技术研究进展Ｊ－．安徽农业科学３５：９１０１．，２００９，１９４９０６［］（）［３１祝蜜．重金属污染土壤的化学稳定化修复研宄［Ｄ］．华中科技大学，２０１１．［４］王洪才．重金属污染土壤淋洗修复技术和固化／稳定化修复技术研究［Ｄ．浙江大］学２０１４．’５Ｊ２００７－张英．重．辽．３６６：３９５．［，周长民金属铅污染对人体的危害［宁化工３９７］］，（）６赵宁亚．硫酸根离子和砷污染土壤的稳定化处理技术研究Ｄ．华东师范大［］［］学２０１３．，［７］ＳａｌｔＤＥ，ＢｌａｙｌｏｃｋＭ，ＫｕｍａｒＮＰＢ，ｅｔａｌ．Ｐｈｙｔｏｒｅｍｅｄｉａｔｉｏｎ：ＡｎｏｖｅｌｓｔｒａｔｅｇｙｆｏｒｔｈｅｒｅｍｏｖａｌｏｆｃｏｘｉｃｅｔａｌｓｆｒｏｍｔｈｅｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔｕｓｉｎｇｌａｎｔｓＪ．Ｂｉｏ／ｔｅｃｈｎｏｌｏ，ｐ［］ｇｙ？１９９５１３：４６８４７４．，［８］陈承利，廖敏．重金属污染土壤修复技术研宄进展［Ｊ］．广东微量元素科！２００４－＾１１１０：１８．，，（）［９］龙新宪，杨肖娥，愧吾钟等．重金属污染土壤修复技术研宄的现状与展望应用生态学报２００２－１６：７．，３７５７６２，（）１０周东美，邓昌芬．重金属污染土壤的电动修复技术研宄进展［Ｊ］．农业环境科学学［］２００３２２４５０５－报：５０８．，，（）１１ＡｃａｒＹＢＡｌｓｈａｗａｂｋｅｈＡＮ．ＰｒｉｎｃｉｌｅｓｏｆＥｌｅｃｔｒｏｋｉｎｅｔｉｃ［，］ｐａｔｏｎＪＥｎｖＴ－Ｒｅｍｅｄｉｉ．ｉｒｏｎＳｃｉｅｃｈｎｏｌ１９９３２７１３：２６３８２６４７．［］，，（）［１２］王贝贝，朱湖地，陈静等．重金属污染土壤微波玻璃化技术研究ｍ．环境工－程２０１３３１２：９６９８１０８．，，（），［ＩＳＪＡｂｒａｍｏｖｉｔｃｈＲＡ，ＬｕＣ，ＨｉｃｈｓＥ．Ｉｎｓｉｔｕｒｅｍｅｄｉａｔｉｏｎｏｆｓｏｉｌｓｃｏｎｔａｍｉｎａｔｅｄｗｉｔｈ－ｔｏｘｉｃｍｅｔａｌｉｏｎｓｕｓｉｎｍｉｃｒｏｗａｖｅｅｎｅｒＪ．Ｃｈｅｍｏｓｈｅｒｅ２００３０９：７７１．ｇｇｙ［１００８５］ｐ，，（）［１４］丁竹红胡忻，尹大强．螯合剂在重金属污染土壤修复中应用研宄进展Ｊ．生态，［］－环境学报２００９０２：７７７７８２．，，１５ＳｅｍｅｒＲ，ＲｅｄｄｙＫＲ．Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎｏｆｓｏｉｌｗａｓｈｉｎｒｏｃｅｓｓｔｏｒｅｍｏｖｅｍｉｘｅｄ［］ｇｐ４６ 华东师范大学２０１５年硕士毕业论文参考文献ｃｏｎｔｔｓｔ－ａｍｉｎａｎｆｒｏｍａｓａｎｄｌｏａｍＪＪｏｕｒｎａｌｏｆＨａｚａｒｄｏｕｓＭａｅｒｉａｌｓ，１９９６１：４５５７．ｙ［］，（）１６Ｊ陈晓縛．．江［］，王欣，陈新几种螯合剂对污染土壤的重金属提取效率的研宄［］苏２００５－０２：９１０１３环境科技．，，，（）［１７］ＢｌａｙｌｏｃｋＭＪ，ＳａｌｔＤＥ，ＤｕｓｈｅｎｋｏｖＳ．ＥｎｈａｎｃｅｄａｃｃｕｍｕｌａｔｉｏｎｏｆＰｂｉｎＩｎｄｉａｎｓａｒｄｂｓｏ－ＭｕｔｉｌａｌｉｅｄｃｈｅｌａｔｉｎａｅｎｔｓＪ．ＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＳｃｉｅｎｃｅａｎｄｙｐｐｇｇ［］Ｔ－ｅｃｈｎｏｌｏ！９９７０３：８６０８６５．ｇｙ，，（）１８曹心德魏晓欣．土［］，代革联等壤重金属复合污染及其化学钝化修复技术研究，Ｊ－进展．环境工程学报：１４４１．，２０１１０５７１４５３［］，（）１９ＡｄｒｉａｎｏＤ．Ｃ．Ｔｒａｃｅｅｌｅｍｅｎｔｓｉｎｔｅｒｒｅｓｔｒｉａｌｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔｓｉｎ［］Ｂｉｏｇｅｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，ＢｉｏａｖａｉｌａｂｉｌｉｔｙａｎｄＲｉｓｋｓｏｆＭｅｔａｌｓ［Ｍ］．ＮｅｗＹｏｒ－Ｖｅｒａｒｋ；Ｓｐｉｎｇｅｒｌｇ２００１．２０孙朋成，黄占斌，唐可等．土壤重金属污染治理的化学，［］－固化研宄进展［Ｊ．环境工程２０１４３２１：１５８１６１．］，，（）２１缪德仁．重金属复合污染土壤原位化学稳定化试验研宄Ｄ．中国地质大学（北［］［］京），２０１０．２２郭观林周启星李秀颖．重金属污染土壤原位化学固定修复研宄进展［Ｊ．应［，，］］用生态学报０５１００－１，２０：１９９９９６．，Ｊ２００９－２３杨海琳．土壤重金属污染修复的研宄．０６：１３０１３５．［］［］环境科学与管理，，２４ＡｌｌａｎＭＬＫｕｋａｃｋａＬＥ．Ｂｌａｓｔｆｕｍａｃｅｓｌａｍｏｄｉｆｉｅｄｒｏｕｔｓｆｏｒｉｎｓｉｒｅ［］，ｇｇｓｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏｎｏｆｃｈｒｏｍｉｕｍｃｏｎｔｓｍｉｎａｔｅｄｓｏｉｌＪ．ＷａｓｔｅＭａｎｎ１９９５．１９３．［］ｇ，［２５］胡文友，祖艳群，李元等．无公害蔬菜生产中重金属含量的控制技术［Ｊ］．农业环２００５２４－境科学学报ｚ〗：３５３３５７．，，（）２６侈洪金涂仕华赵秀兰．土壤重金属污染的治理措施Ｊ．西［］，南农业学，［］３Ｓ－报，２００ｌ：３３３７．，［２７］郑喜坤鲁安怀？土壤重金属污染现状与防治方法Ｊ．土壤与环境２００２，，［］，－１１１：７９８４．（）２８徐良将，张明礼，杨浩等．土壤重金属污染修复方法的研宄进展［Ｊ．安徽农业科［］］２０１３９１－学１，６：３４９３４２２．，（）２９ＬｏｖｅｌＤＲ．Ｍｉｃｒｏｂｉａｌｒｅｄｕｉｉｒｏｎｍａｎａｎｅｓｅａｎｄｏｔｈｅｒｌｓ［］ｙ，ｃｔｏｎｏｆ’ｇ，ｍｅｔａＪ．ＡｄｖａｎｃｅｓｉｎＡｇｒｏｎｏｍ１９９５．［］ｙ，３０ＫｈａｎＡＧ，ＫｕｅｋＣ，ＣｈａｕｄｈｒＴＭ．Ｒｏｌｅｏｆｌａｎｔｓｍｃｏｒｒｈｉｚａｅａｎｄｈｔｏｃｈｅｌａｔｏｒｓ［］ｙｐ，ｙｐｙ２０００－ｉｎｈｅａｖｍｅｔａｌｃｏｎｔａｍｉｎａｔｅｄｌａｎｄｒｅｍｅｄｉａｔｉｏｎＪ．Ｃｈｅｍｏｓｈｅｒｅｌ／２：１９２０７．ｙｐ，，７［］（）４７ 华东师范大学２０１５年硕士毕业论文参考文献［３１］翁添富，高建培，易锋等．土壤重金属污染生物修复技术研究进展［Ｊ］．科技导２００９２７４３－９７报：９．，，（）－３２黄铭洪．Ｊ．土４０２：１１１．，路永明矿区土地修复与生态恢复］壤学报，２００３６６９［］［，（）［３３］张玉秀，于帅，文镇宋等．重金属污染土壤的生物修复技术［Ｊ］．金属矿山２００９４１４－１４：６９．，），（：；３４魏树和周启星．重金属污染土壤植物修复基本原理及强化措施探讨ｒ．生态学［］，ｔ］２００４－杂志２３１：６５７２．，，（）Ｊ３５鲍桐廉梅花孙丽娜等．重金属污染土壤植物修复研究进展［．生态环［］，，］－境２００８１７２：８５８８６５．，，（）３６ＢａｋｅｒＡＪＭＢｒｏｏｋｓＲＲＰｅａｓｅＡＪ．Ｓｔｕｄｉｅｓｏｎｃｏｅｒａｎｄｃｏｂａｌｔｔｏｌｅｒａｎｃｅｉｎ［］，，ｐｐｔｈｒｅｅｃｌｏｓｅｌｒｅｌａｔｅｄｔａｘａｗｉｔｈｉｎｔｈｅｅｎｕｓＳｉｌｅｎｅＬ．ＣａｒｏｈｌｌａｃｅａｅＦｒｏｍｙｇ（ｙｐｙ）ｒｅＰ－ＺａｉＪ．ｌａｎｔａｎｄＳｏｉｌ，１９８３０３：３７７３８５．［］，（）３７张贵龙任天志郝桂娟等．生物修复重金属污染土壤的研究进展Ｊ．化工环［］，，［］２００７２７４－保：３３．，３２８３，（）３８周启星宋玉芳．植物修复的技术内涵及展望Ｊ．安全与环境学［］，［］２００４８－５３１０３：．报，，（）［３９］朱雅兰．重金属污染土壤植物修复的研宄进展与应用［Ｊ］．湖北农业科６－４９９学：１４９５１．，２０１０，４９）（［４０］丁佳红，刘登义，储玲等．重金属污染土壤植物修复的研宄进展和应用前景［Ｊ］．２００４２１４６－９２０：．生物学杂志，，，（）４１朱兰保，盛蒂．重金属污染土壤生物修复技术研宄进展Ｊ．工业安全与环［］［］２０－保１１３７２：２０２１．，，（）［４２］ＲｕｇｈＣＬ，ＷｉｌｄｅＨＤ，ＳｔａｃｋＮＭ，ｅｔａｌ．ｌ９９６．ＭｅｒｃｕｒｉｃｉｏｎｒｅｄｕｃｔｉｏｎａｎｄｒｅｓｉｓｔａｎｃｅｉｎｎｓｅｎｉｃａｂｉｄｏｓｉｓｔｈａｌｉａｎａｌａｎｔｓｅｘｒｅｓｓｉｎａｍｏｄｉｆｉｅｄｂａｃｅｒｉａｌｍｅｒｅｎｅｔｒａｇＡｒｐｔＡ．ｐｐｇｇＰｏｃＮａＡｃａｄＳｃ－ｒｔｌｉＵＳＡ．９３：３１８２３１８７．［４３］ＣｕｎｎｉｎｇｈａｍＳＤ，ＢｅｒｔｉＷＲ，ＨｕａｎｇＪＷ．Ｐｈｙｔｏｒｅｍｅｄｉａｔｉｏｎｏｆｃｏｎｔａｍｉｎａｔｅｄｓｏ－ｌｓ．ＴｒｅｎｄｓｉｎＢｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏ！９９５：３９３．ｉ［Ｊ］ｇｙ，，（０９）３９７［４４］周国华，黄怀曾，何红蓼等．重金属污染土壤植物修复及进展［Ｊ］．环境污染治理２００２３６－技术与设备：３３３９．，，（）４５唐莲，刘振中，蒋任飞等．重金属污染土壤植物修复法Ｊ．环境保护科［］［］２００３２９６－学：３３３６．，，（）４８ 华东师范大学２０１５年硕士毕业论文参考文献４６李法云．［］，臧树良罗义等污染土壤生物修复技术研宄生态学杂，２００３－志，２２１：３５３９．，（）［４７］阎晓明，何金柱．重金属污染土壤的微生物修复机理及研究进展［Ｊ］．安徽农业科２００２３０６－学：８７７８７９８８３．，，（），４８滕应，路永明，李振高等．污染土壤的微生物修复原理与技术进展Ｊ．土［］［］２００７３９４４９７－２壤：５０．，，（）４９．重金属污染土壤原位微生物修复技术及其研究进展［Ｊ．中原工学院［］黄春晓］２０－学报１１０３：４］４４．，，［５０］王彬，杨胜翔，徐卫红．土壤重金属污染的微生物效应研宄进展［Ｊ］．广州环境科２００８－学０２：６１０＋３０．，，［５１］夏立江，华洛，李向东．重金属污染生物修复机制及研宄进展［Ｊ］．核农学－报１９９８０１：５９６４．，，（）［５２］ＡｕｇｕｓｔｏｄａＣＡＣ，ＰｄｅＦｒａｎｃａＦ．ＣａｄｍｉｕｍｕｐｔａｋｅｂｙＳｐｉｒｕｌｉｎａｍａｘｉｍａ：ｔｏｘｉｃｉｔｙＷｏＭ－－ａｎｄｍｅｃｈａｎｉｓｍＪ．ｒｌｄＪｏｕｒｎａｌｏｆｉｃｒｏｂｉｏｌｏ＆Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏ＞１９９８，１４：５７９［］ｇｙｇｙ５８１．５３一邢光熹．陈怀满，郑春荣启孝土壤植物系统中的［］，陈能场，陈英旭，李勒光，文，Ｍ１９９重金属污染［．北京：科学出版社６．］，［５４］ＢａｒｔａｎＬＬ，ＤａｖｉｄＡＳａｂａｔｉｎｉ．ＴｒａｎｓｐｏｒｔａｎｄＲｅｍｅｄｉａｔｉｏｎｏｆＳｕｂｓｕｒｆａｃｅｔｔＭＷａｔＤＣＡｍｏｃ－ｍｉｉｅｔ１９９１．Ｃｏｎａｍｉｎａｎｓ．ｓｈｉｎｏｎ．ｅｒｉｃａｎＣｈｅｃａｌＳ９９２：０７［］ｇｙ’５５Ｊ蒋先军．重．土［］，路永明，赵其国金属污染土壤的微生物学评价［］０３－壤２０００：１３０１３４．，，（）５６ＢｅｒＢＥｋｂｏｈｌＧ．Ｒｅｄｕｃｔｉｏｎｏｆｄｅｃｏｍｏｓｔｉｏｎｒａｔｅｓｏｆｓｃｏｔｓｉｎｅｎｅｅｄｌｅｌｉｔｔｅｒｄｕｅ［］ｇ，ｐｐ－ｔｔ－ｔｏｈｅａｖｍｅａｌｏｌｌｕｉｏｎＪＷｔｅｒＡＳｏＰｔ１９９１１６５１７８．ａｉｒａｎｄｉｌｏｌｌｕｉｏｎ．．ｙ［］ｐ，［５７］钱春香，王明明，许燕波等．土壤重金属污染现状及微生物修复技术研宄进展［Ｊ］．－（）２０１３４３３６６９东南大学学报自然科学版：６７４．，，（）５８李永涛．土．，吴启堂壤重金属污染治理措施综述［Ｊ］热带亚热带土壤科［］－１９９７０２：１３４１３９学．，，５９赖发英．Ｊ．］，卢年春，牛德奎等重金属污染土壤生态工程修复的试验研宄［］农业［工程学报２００７２３３－：８０８４．，，（）一６０郑爱珍宋唯．土壤重金属污染的治理方法研宄ｍ．安徽农学通［］，００９５５４－７报，２１：８８．，（）４９ 华东师范大学２０１５年硕士毕业论文参考文献６１ＲｏｂｎｓｏｎＢ．Ｈ．ＴｈｅｎｃｋｅｌｈｅｒａｃｃｕｍｕｌａｔｏｒａｎｔＡｌｓｓｕｍｅｒｔｏｌｏｎａｓａｉｉｙｐｐｌｙｂｉｉ［］ｏｔｅｎｔｉａｌａｇｅｎｔｆｏｒｐｈｙｔｏｒｅｍｅｄｉａｔｉｏｎａｎｄｐｈｙｔｏｍｉｎｉｎｇｏｆｎｉｃｋｅｌＪＪｏｕｒｎａｌｏｆｐ［］－ＧｅｏｃｈｅｍｉｃａｌＥｘｌｏｒａｔ１ｉｏｎ９９７．７５８６．ｐ，［６２］聂俊华，刘秀梅，王庆仁营养元素Ｎ、Ｐ、Ｋ对Ｐｂ超富集植物吸收能力的影响２００４－Ｊ．农业工程学报０５：２６２２６５．］，［，６３王林．农艺措施强化重金属污染土壤的植物修复Ｊ．中国生态农业学，周启星［］［］８－报，２００，】６（３）：７７２７７７．６４ＴｕＣ，Ｚ．Ｒ．，Ｃ．．Ｅｌｍｉｃａｌｏｎ．ｈｅｎｈｅｎＨＭｆｅｃｔｏｆａｉｎｃｈｅｆｅｒｔｉｌｉｚｅｒｓｆｏｒｍｓ［］ｇＣｐｐｙｇ１—１ｏｆｌｅａｄ。ａｎｄｃａｄｍｉｕｍｉｎｒｅｄｓｏｉｌＪ．Ｃｈｅｍｏｓｈｅｒｅ２０００，４：１３３３８．［］ｐ，６５楼玉兰章永松．，林咸永氮肥形态对污泥农用土壤中重金属活性及玉米对其［］，Ｊ２００５０４－：２３９８．吸收的影响［．浙江大学学报（农业与生命科学版），３９］，（），，．Ｊ６６依纯真傅桂平张福锁不同钾肥对水稻镉吸收和运移的影响［．中国农业［］］１９９６１３５—７０大学学报：６，，（）［６７］顾继光，周启星，王新．土壤重金属污染的治理途径及其研宄进展［Ｊ］．应用基２００３—础与工程科学学报，，１１２：１４３１５１．（）６８ＣｈａｎｃＲ．Ｌ．ＰｈｙｔｏｒｅｍｅｄｔｏｎｏｆｓｏｍｅａｓＪ．Ｃｕｒｒ．ｎ．Ｂｔｅｃ．ｉａｉｉｌｔｌＯｉｉｏｈ１９９７，［］ｙ［］ｐ８２７９－：２８４．６９孙约兵．Ｊ．环［］，周启星郭观林等植物修复重金属污染土壤的强化措施［境工程，］２００７－学报１３：１０３１１０．，，（）７０孙铁銜周启星李培军．污染生态学ｖ．北京：科学出版社，２００１．［］，，ｐｎ７１展览会用地土壤环境质量评价标准５０—２００７．ＨＪ３．［］７２Ｈ－？（ＮＹ／Ｔ１３７７２００７）土壤的测定．［］ｐ５６－７３土壤环境质量标准．（ＧＢ１１８１９９５）．［］７４Ａ．ＴｅｓｓｉｅｒＰ．Ｇ．Ｃ．ＣａｍｂｅｌｌａｎｄＭ．Ｂｉｓｓｉｏｎ．ＳｅｔｉａｌＥｘｔｒａｃｔｉｏｎＰｒｏｃｅｄｕｒｅｆｏｒｔｈｅ，ｐｕｅｎ［］，ｑ－ｔｔｏｎｏｆＰａｒｔｉｃｕｌａｅＴｒａｃｅＭｅｔａｌｓＪ．Ａｎａｌｉｃａｅｍｉｓｔｒ．９７９：８４４．ＳｐｅｃｉａｉｔｙｌＣｈｙ１８５０［］７５刘恩玲王亮．土壤中重金属污染元素的形态分布及其生物有效性Ｊ．安徽农［］，［］２００６４－业科学：５４７５４．，，３（３）８［７６］丛源，陈岳龙，杨忠芳，侯青叶，胡省英，郭莉．北京市农田土壤重金属的化学形态－Ｊ．土壤２００９０１：３７４１．及其对生态系统的潜在危害［］，，７７程晓东郭明新．河流底泥重金属不同形态的生物有效性Ｊ．农业环境保［］，［］２００－１２０１１２２护：９．，，（）５０ 华东师范大学２０１５年硕士毕业论文参考文献７８ＥｌｌｉｏｔｔＨＡＢｒｏｗｎＧＡ．１９８９．ＣｏｍａｒａｔｉｖｅｅｖａｌｕａｔｉｏｎｏｆＮＴＡａｎｄＥＤＴＡｆｏｒ［］，ｐｅｘｔｒａｃｔｉｖｅｄｅｃｏｎｔａｍｉｎａｔｉｏｎｏｆＰｂ，ｏｌｌｕｔｅｄｓｏｉｌｓ．Ｊ．Ｗａｔｅｒ．Ａｉｒ．Ｓｏｉｌ．Ｐｏｌｌ．ｐ［］７９ＴｏｍｏｕｋｉＭａｋｉｎｏＨｉｒｏｕｋｉＴａｋａｎｏＴａｋａｓｈｉＫａｍｉａＴａｄａｓｈｉＩｔｏｕＮａｏｋｉ［］ｙ，ｙ，ｙ，，Ｓｅｋａ－ｔＹａｓＲｔｔｃａｄｔｔｉａＭｋｏｏＩｎａｈａｒａｕｈｉｒｏＳａｋｕｒａｉ．ｅｓｏｒａｉｏｎｏｆｍｉｕｍｃｏｎａｍｉｎａｅｄｙ，，ｐａｄｄｙｓｏｉｌｓｂｗａｓｈｉｎｗｉｔｈｆｅｒｒｉｃｃｈｌｏｒｉｄｅ；Ｃｄｅｘｔｒａｃｔｉｏｎｍｅｃｈａｎｉｓｍａｎｄｂｅｎｃｈｓｃａｌｅｙｇｖｅｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ，ＣｈｅｍｏｓｐｈｅｒｅＪ［］８０ＴａｍｏｕｒｉｓＳ，ＰａａｓｓｉｏｉＮＩ．２００１．Ｒｅｍｏｖａｌｏｆｃｏｎｔａｍｉｎａｎｔｍｅｔａｌｓｆｒｏｍｆｉｎｅ［］ｐｐｐｇｒａｉｎｅｄｓｏｉｌｕｓｉｎｇａｇｇｌｏｍｅｒａｔｉｏｎｃｈｌｏｒｉｄｅｓｏｌｕｔｉｏｎｓａｎｄｉｌｅｌｅａｃｈｉｎｔｅｃｈｎｉｕｅｓＪ．ｐｇｑ［］Ｈａｚ？Ｍａｔ．［８１］可欣，张均，李培军，李润东．利用酒石酸土柱淋洗法修复重金属污染土壤［Ｊ］．深理工版２００９－圳大学学报：２４０２４５．，０３（），Ｊ８２梁金利蔡焕兴段雪梅等．有机酸土柱淋洗法修复重金属污染土壤．［］，环境工，［］２０－程学报，１２６９：３３３９３３４３．，（）８３陈锋．Ｊ．，傅敏表面活性剂修复重金属污染土壤的研宄四川环［］［］２０１２３１－境，１４：６６，（）［８４］易龙生，陶冶，刘阳，王文燕，温建，肖娟．重金属污染土壤修复淋洗剂研究进展－Ｊ．２０１２０４：４２４６．［］安全与环境学报，，［８５］凌婉婷，徐建民，高彦征等．溶解性有机质对土壤中有机污染物环境行为的影Ｊ２００４－响［．应用生态学报５２：３２３３０．］，，１（）６８６刘晶胡少平陈英旭，李航．淋洗法修复化工厂遗留地重金属污染土壤的可行［］，，性Ｊ生态学报２０１００６１５－１１．应用：３７５４．［］，，［８７］董汉英，仇荣亮，赵芝灏，部泽李，张涛，仇浩，蔡信德．ＥＤＴＡ淋洗修复Ｃｕ污染土壤的去除效率与适宜淋洗剂用量的选取Ｊ．中山大学学报自然科学［］（２０－版１００３：１３５１３９．），，ｏｓｔｏＡｒｉＮｉｋ－８８ＡｌｏｓＧｉａｎｉｉｉｓｓｏｌａｏｓＤｅｓｉｎａＰｅｎｔａｒｉ．Ｃｈｅｌａｔｉｎａｅｎｔａｓｓｉｓｔｅｄ［］ｐ，．ｐｇｇｅｌｅｃｔｒｏｋｉｎｅｔｉｃｒｅｍｏｖａｌｏｆｃａｄｍｉｕｍｌｅａｄａｎｄｃｏｅｒｆｒｏｍｃｏｎｔａｍｉｎａｔｅｄｓｏｉｌｓ．，ｐｐＥｎｖ－ｉｒｏｎｍｅｎｔＰｏｌｌｕｔｉｏｎＪ．２００９；３３７９３３８６．［］［８９］ＢｉｂｈａｂａｓｕＭｏｈａｎｔｙｌａｎｄＡｍｉｔ．Ｂ．Ｍａｈｉｎｄｒａｋａｒ．ＲｅｍｏｖａｌｏｆＨｅａｖｙＭｅｔａｌｂｙＳｃｒｅｅｎｉｎｇＦｏｌｌｏｗｅｄｂｙＳｏｉｌＷａｓｈｉｎｇｆｒｏｍＣｏｎｔａｍｉｎａｔｅｄＳｏｉｌ［Ｊ］．ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＪＴ－ｏｕｒｎａｌｏｆｅｃｈｎｏｌｏＡｎｄＥｎｉｎｅｅｒｉｎＳｓｔｅｍ．２０１１；２９０２９３．ｇｙｇｇｙ［９０］ＥＰＡ．ＴｒｅａｔｍｅｎｔＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓｆｏｒＳｉｔｅＣｌｅａｎｕｐ：ＡｎｎｕａｌＳｔａｔｕｓＲｅｐｏｒｔ（ＡＳＲ，１２ｔｈ５１ 华东师范大学２０１５年硕士毕业论文参考文献Ｅｄｉｔｉｏｎ）９１薛永杰．石Ｊ．］，朱书景侯浩波等灰粉煤灰固化重金属污染土壤的试验研究［粉［，］２００７－煤灰１９３：１０１２．’，（）９２孙小峰等．有机修复剂在重金属污染土壤修复中的应用Ｊ．［］，吴龙华，路永明［］应－用生态学报，２００６１７６；１１２３１１２８．，（）９３谢正苗孙叶芳等？．王碧．憐肥对铅锌矿污染土壤中铅毒的修复作用）环境科［］，，［］２００５２５９１－１１９４学学报：丨８９．，，（）一９４方丰．，郑余阳唐娜等生物可降解络合剂聚天冬氨酸治理土壤重金属污染［］，Ｊ－．生态环境２００８１７１：２３７２４０．［］，，（）５９杜志敏．］，郝建设周静等四种改良剂对铜和镉复合污染土壤的田间原位修复［，Ｊ－．２０１２４９３：５５１７研究［］土壤学报，，（）０８．［９６］周世伟，徐明岗．隣酸盐修复重金属污染土壤的研宄进展［Ｊ］．生态学２００７２７７－报：３０４３３０５０．，，（）［９７］何茂．磷酸盐固定重金属污染土壤中Ｐｂ和Ｃｄ的研究［Ｄ］．西安建筑科技大学，２０１３．９８袁正铃．铬污染土壤的固化／稳定化研宄Ｄ．重庆大学．］，２０１１［］［９９陈炳睿徐超吕高明曾敏周航廖柏寒．６种固化剂对土壤Ｐｂ、Ｃｄ、Ｃｕ、Ｚｎ的［］，，，，，Ｊ－固化效果［．农业环境科学学报０１２０７：１３３０１３３６．］，２，［１００］王学锋，朱桂芬，张会勇．粉煤灰和石灰对土壤重金属污染的影响［Ｊ］．河南师范０４０３－大学学报自然科学版：１３３１．，２０３６（），［１０１］毛玉东，梁社往，何忠俊等．土壤ｐＨ对滇重楼生长、养分含量和总皂试含量Ｊ２０２４３５－９８９的影响［．西南农业学报１１：９８．］，，（）１０２侯雪燕．土壤ｐＨ对硝化作用和氨氧化微生物群落结构的影响Ｄ．西南大［］［］学’２０１４．５２ 华东师范大学２０１５年硕士毕业论文致谢致谢本文是在导师张明老师的耐心指导下完成的。张老师严谨的教学作风以及和善的教学态度，给我们创造了良好的科研氛围。在此对导师三年以来对我的悉心栽培表示最衷心的感谢。初到华师大，就被这里浓厚的学习氛围所感染，草坪上、树荫下、石桌旁、丽娃河畔，同学们读书的身影深深地触动了我。三年以来，我马不停蹄地穿梭于校园中，，也曾静静地坐在长椅上呼吸着华师大清新的空气，暂时忘却那学业的烦恼。研宄生学业即将结束，在此深深地感谢华师大给予我的学习动力。在学业上，，非常感谢张老师在三年学习过程中给予的热忱指导从论文的选题、试验方案的建立、实验过程中的及时纠错到毕业论文的修改，都得到了导师的亲自指导一。有这样位负责任又非常有耐心的导师，我感到非常荣幸，也收益颇丰。感谢三年以来给予我无私帮助和支持的同学彳兒鑫鑫、严剑芳、徐宇鐵，衷心一地祝福他们的明天更加灿烂；感谢本课题组的江涛、徐佳丽、任雪丽及年级师弟师妹王占诚、时朝辉和王小慧在实验过程中给予的热情帮助；感谢集惠瑞曼迪斯的马士龙师兄、王玉川、沈琦、刘笑尘、陈乐平等对我实验上的帮助，真诚的祝你们在今后的工作中心想事成。感谢我的父母，他们对我的无私的爱是我面对所有困难和挫折最大的动力，希望我永远是他们的骄傲。感谢论文评审、答辩委员会的各位专家、老师，感谢您们百忙之中对论文提出的宝贵评阅意见。愿你们身体健康、工作开心、合家欢乐。５３
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