几类大气污染物与羟基自由基降解反应的理论研究

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1、誦；’一．片？‘分类号密级：：Ｗ苟乂著研究生学位论文几类大气污染物与＾基自由基降解曰，出＾、论文题目（中文）反应的理论研究ＴｈｅｏｒｅｔｉｃａｌＳｔｕｄｉｅｓｏｎｔｈｅＤｅｒａｄａｔｉｏｎＲｅａｃｔｉｏｎｓ、‘山ｎ＇Ｌ，心、ｇ论文题目（外文）ｏｆＳｅｖｅｒａｌＡｉｒＰｏｌｌｕｔａｎｔｓｗｉｔｈＨｙｄｒｏｘｙｌＲａｄｉｃａｌ研究生姓名王苗苗学科、专业化学？物理化学研究方向计算化学学位级别硕ｉ，＂■■——．——

2、Ｃ—＾＇导师姓名、职称徐彩玲教授电迄论文工作起止年＂月２０１２年９月至２０巧年５月论文提交日期２０巧年日月论文答辩日期２０巧年６月学位授予日期２０巧年６月校扯：甘肃省兰州市ＴｈｅＭａｓｔｅｒＤｅｇｒｅｅＤｉｓｓ巧ｔａｔｉｏｎＴｈｅｏｒｅｔｉｃａｌＳ化ｄｉｅｓｏｎ化ｅＤｅｒａｄａｔｉｏｎ民ｅａｄｉｏｎｓｏｆｅｖｅｒａｌＡｉｒｇＳＰｏｌｌｕｔａｎｔｓｗｉｔｈＨｙｄｒｏｘｙｌＲａｄｉｃａｌｂｙＭｉａｏｍｉａｏ

3、ＷａｎｇＳｕｐｅｒｖｉｓｅｄｂｙＰｒｏｆ．Ｄｒ．ＣａｙｉｎｇＸｕＣｏｌｌｅｇｅｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＣｈｅｍｉｃ汪ＩＥｎｉｎｅｅｒｉｎｇｇＬａｉｉ２ｂｏｕＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙＬａｎｚｈｏｕＧａｎｓｕ７３００００Ｐ．民Ｃｈｉｎａ，，Ｍａ２Ｗ＿５ｙ’Ｉ原创性声明本人郑重声明：在导师的指导下独立进行研究本人所呈交的学位论文，是所取得的成果。学位论文中凡引用他人已经发表或未发表的成果、数据、观点等，均已明确注明出处。除文中已经注明引用的内容外，不包含任何其他个

4、人或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究成果做出重要贡献的个人和集体，均已在文中ｉｌ明确方式标明。ｔ本声明的法律责任由本人承担。￣＇论文作者签名：毛續？＾日期：ｚＪｒＪ、乂关于学位论文使用授权的声明本人在导师指导下所完成的论文及相关的职务作品，知识产权归属兰州大学。本人完全了解兰州大学有关保存、使用学位论文的规定，同意学校保存或向国家有关部口或机构送交论文的纸质版和电子版，允许论文被查闊和借阅；本人授权兰州大学可Ｗ将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进斤检｜索，可＾｜采用任何

5、复制手段保存和汇编本学位论文。本人离校后发表、使用学一位论文或与该论文直接相关的学术论文或成果时，第署名单位仍然为兰州大学。本学位论文研究内容：□可Ｗ公开□不宜公开，己在学位办公室办理保密申请，解密后适用本授权书。＂＂一（请在Ｗ上选项内选揮其中项打Ｖ）论文作者签名：导师签名：徐麟＿＞食．９巧５日期：如ＣＬ＾日期：■几类大气污染物与哲基自由基降解反应的理论研究摘要现代社会环境污染问题日益突出，特别是大气环境与人类生存和发展息息一相关，如何治理、控制、和预防大气汚染

6、是人们普遍关也的热点问题之。而大气污染物在大气中降解反应的微观机理Ｗ及反应的动力学数据是大气污染治理的重要参考依据一，此方面的研究直十分活跃。然而受实验条件和技术水平一等因素的影响，不同实验测量的同反应体系的结果间会存在较大差异，而且对于多通道的反应，实验给出的多是总包反应速率常数，并没有各分支反应的详细信息。因此发挥理论的前瞻性，从理论上全面地研究这些反应的微观机理和动力学数据具有重要的意义。本文采用双水平直接动力学方法研究了Ｗ吗啡和２２３３－四氣丙醇为代表的两类大气污染物与径基自由基降解反应的微观机

7、，，，理和动力学性质，主要研究内容如下：ＣＨＮＯ＋０Ｈ—？４）ｒｏｄｕｃｔｓ９ｐＣＨＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＨ＋ＯＨ一ｒｏ加ｃｔｓｐａｕｓｓ－本文是通过Ｇｉａｎ０９程序，在较低水平（Ｍ０６２Ｘ和ＢＢＩＫ）下计算稳定点反应物，过渡态，产物和络合物的几何构型和频率，利用内禀反应坐掠理（）论获得反应的最小能量路径ＭＣ－。在最小能量路径上选点进行高水平ＣＩＳＤ／３（Ｑ）单点能量校正。然后根据Ｗ上信息，利用Ｐｏｌｙｍｔｅ９．７程序，采用变分过渡态理论并结合小曲率隧道效应计算反应的速率常数。论文

8、主要结果如下：采用双水平直接动力学方法Ｃ－－２Ｘ／６－＋Ｇ０），在ＭＱＣＩＳＤ／３／／Ｍ０６３１１ｄ水（，Ｐ）Ｃ４Ｈ９ＮＯ与ＯＨ自由基降解反应的微观机理Ｗ及在２００－平下计算了吗嘟１０００Ｋ（）温度区间内该反应的总包反应速率常数。反应的