探析给体—受体共轭型偶氮分子的合成与非线性光学聚合物的制备

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1、Y79i351jr炎0：丑臣z．s：五』脊级UD(厶!f。Zq东fD28902f4年d窜大掌硕士掌位论文给体一受体共轭型偶氮分子的合成与非线性光学聚合物的制备研究牛姓名：篚馥导帅I姓名：肖国基熬攮毯鹰量9教撞纠·何级别兰堂亟±学科钏k名称丝堂王苎仑之提交¨{lJJ211§堡月沦史答辩H期至QQ§生旦：jf?授『t币何盔直太堂’、≯位授弘lI刚至QQ曼垒；旦东南太学硕士学位论文摘要概述了非线性光学发展的三个重要时期，并指出非线性光学的研究是以最终的实用化为目标的，但受到现有材料的限制。要使非线性光学从实验室向实际应用发展，必须开发出各种具有剪裁结构的新材料。有机非线性小分子具

2、有大的二阶非线性光学系数是制成具有实用前景的二阶菲线性光学聚合物制成的电光器件的基础或必要条件。以分子轨道理论为基础，本论文设计并合成了一系列含双羟基或多羟基的偶氮苯类有机非线性光学分子，此类分子是具有典型的D—n—A结构的生色团分子，理论上具有大的二阶极化率。采用溶致变色法对合成的化合物进行了二阶极化率的测算。测算结果表明：所合成的化合物其二阶极化率(0cr)在10_28esu数量级．并且随着取代强度的增加及共轭链长的增加13cT值均增加，此外，在共轭体系中引入嘧啶环也能有效增加BcT值。利用所合成的有机非线性小分子端基的活性基团羟基与其它基团反应制成了主链为聚(氨酯一酰

3、亚胺)类的侧链型非线性聚合物，并对其热稳定性进行了研究，结果表明：聚合物的起始热分解温度(Tdl)大约在300"C左右，比同类型的聚氨酯类聚合物的分解温度高大约604C；当温度高于770"C时，热失重才达60％左右，可见合成的聚合物有着良好的热稳定性。关键词：非线性；偶氮苯：溶致变色法；二阶极化率：聚合物东南大学硕士学位论文ABSTRACTThethreeimportantdevelopmentalperiodsofthenonlinearopticsarereviewed，andthefinalaimofthestudyofthenonlinearopticsispoin

4、tedOut：Severalnewsuitablematerialsshouldbedesignedandsynthesizedbecauseofthelimitsoftheexistingmaterials．Thesynthesisofthesecond-orderNonlinearOptical刷LO)polymemisbasedODthechromophoreswithlargesecond-orderpolarizability(13)．AseriesofAZOehromophoreswithdoubleormorehydroxylshavebeendesigned

5、andsynthesized，whicharecontainingtypicaldonor-Ⅱ一conjugated-acceptor(D一Ⅱ-A)structures．andhavelarge13intheory．Thesecond—orderpolarizabilitiesofthecompoundhavebeendeterminedbySolvatochromicmethod．ItWaSfoundbyexperimentaldataandcalculationthatthemeasuredvalueofBwereat

6、ff”esu．AndthevalueofBwere

7、increasedbyenhancingthedonorstrerlgthandincreasingtheconjugationlengthbetweendonorandacceptor,moreover,thevaluewouldheincreasedbyusingpytidineinsteadofbenzene．Thepoly(urethane—imide)s(PPUI)withanonlinearopticalchmmophoreintheside—chainweresynthesizedbyatwo·stepprocess，．ItWaSfoundbythestudy

8、ofthethermalpropertiesofPPUlthattheinitialdecompositiontemperaturesofPPUlwerearound300℃，whichwere60"Chi曲erthanthoseofpolyurethanes；Anditw∞observedthattheweightofPPUIremained40％whenthetemperatureworeover770℃．Keywords：nonlinearoptics；azobenzene；solvatochromicmet