基于uv固化胶粘剂的组成与性能及hpma催化链转移聚合

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1、，加声次掌硕士又论文题目固化胶粘剂的组成与性能及催化链转移聚合作者姓名周俊成指导教师范宏副教授李伯耿教授学科专业化学工程所在学院材料与化学工程学院提交日期二零零五年三月浙江大学硕士学位论文固化胶粘剂的组成与性能及催化链转移聚合周俊成指导老师范宏副教授李伯耿教授化学工程国家重点联合实验室浙江大学聚合反应工程分室浙江大学高分子科学与工程研究所二零零五年三月、‘一一，，凡，多浙江人学硕学位论文摘要本文研究了紫外光固化胶粘剂的配方设计、制备工艺及其性能的优化，考察了纳米二氧化硅、端轻基聚丁二烯和端轻基丁睛橡胶对胶粘剂粘接性能的增韧、增强作用此外，论文还研究了甲基丙烯酸轻丙酷催

2、化链转移聚合过程中催化剂的表观链转移常数、聚合物的分子量及其分布随反应进行的变化。论文对固化聚氨醋丙烯酸酷和环氧丙烯酸醋胶粘剂的基本配方和影响粘接性能的因素进行了研究。考察了胶粘剂中预聚体与单体的配比、光引发剂的用量以及增塑剂的用量对胶粘剂的强度、粘度、固化速率以及固化度等性能的影响。发现不论在聚氨酷丙烯酸酷体系还是在环氧丙烯酸酷体系中，当预聚体与单体的，，并且胶粘剂粘度适中。在胶粘剂比例为时胶粘剂的强度性能较好体系中，除光引发剂以外其他组分在区域基本不吸收紫外光，胶粘剂中加入的光引发剂的量以为宜。增塑剂的加入能够对胶粘剂起到良好的稀释降粘作用，但是在加入量大于以后，

3、增塑剂以微小液滴的形态分布于胶粘剂中。从胶粘剂的粘接强度方面考虑，加入的增塑剂的量以为宜。增塑剂的加入会显著降低胶粘剂的模量和交联密度，胶粘剂的玻璃化转变变得明显，玻璃化温度先降低而后又有略微的升高，总体变化在℃以后，胶粘剂的耐热性不会有大的改变。胶粘剂粘接固化并在放置一定时间以后，其强度还有略微的上升。环氧丙烯酸酷体系中加入环氧树脂，其粘度和强度都呈现先上升后下降的趋势，综合考虑加入环氧树脂的量以为宜。研究发现在聚氨酷丙烯酸酷胶粘剂中加入纳米二氧化硅后，胶粘剂的拉伸剪切强度和不均匀扯离强度上升，粘度也呈现明显的上升趋势。电镜观测表明二氧化硅在固化后的胶粘剂中呈簇的疏

4、松结构分散于胶粘剂有机基体中，分散尺寸在。，，林左右另外由于纳米二氧化硅本身在一有一定的吸收因而使胶粘剂的固化速率有所减慢。论文考察了在聚氨酷丙烯酸酷胶粘剂中加入液体橡胶的增韧作用。在胶粘剂中加入端经基聚丁二烯橡胶，橡胶与基体形成互穿网络结构，胶粘剂的强度明显，。，上升同时胶粘剂的固化速率有略微下降在胶粘剂中加入端轻基丁睛橡胶发夕浙江人学硕学位论文现胶粘剂的强度随丁睛橡胶加入量的增加先增加后下降，加入量以为宜。电镜观测表明橡胶以粒子的形态存在。胶粘剂中加入端轻基丁睛橡胶，胶粘剂的司化速率有所下降，同时其本身不参与固化，胶粘剂固化度降低，动态力学分析表明胶粘剂的固化更为

5、规整。，，采用为催化剂为引发剂℃下进行甲基丙烯酸一刀一羚内醋的催化链转移自由基本体聚合，得到了端基含有双键的低分子量聚合物。分别，。用方程法和链长分布方程法测算反应过程中催化剂的链转移常数发现随着反应的进行，催化剂的链转移能力逐渐下降，表观链转移常数，从反应初期的左右下降到左右。这主要是由于反应初期形成了部分比较稳定的碳钻键，导致呷在一开始迅速下降，然后趋于缓慢反应至中后期，由于粘度效应，表观链转移常数进一步降低到以下。研究进一步发现，山方程法所得的表观链转移常数值普遍低于由方程法所得的值，且高转化率时误差更大。这是因为测得的是累积产物的分子量分布，对于中、高转化率情

6、况，有必要将其转化为瞬时产物的值。由于累积产物的数均聚合度转化为瞬时产物的数均聚合度相对容易，因而方程法较适合于测算中、高转化率时的表观链转移常数。随着反应的进行，聚合物分子量呈现一个衰减的趋势，而分子量分布指数先降低，而后由于催化剂的有效浓度降低，分子量分布指数又稍微变宽。在，甲基丙烯酸轻丙酷的催化链转移聚合过程中催化剂存在会导致聚合速率减慢，这是由于链转移反应减小了聚合过程中体系的自由基浓度。关键词固化胶粘剂纳米二氧化硅增韧催化链转移醉浙江人学硕学位论文，一一一，一’，一，一们，，，，，，一一，，一林一一，，，，一印夕浙沮人学硕学位论文，，，一，，，，，，一，一，

7、，一，，乙子浙江大学硕学位论文目录摘要…………，……川目录……前言……，……‘……第一章文献综述……化机理……固化胶粘剂的组成……光引发剂……预聚体……，……，二活性单体……，其他助剂…………固化胶粘剂的应用……结构胶粘剂……非结构性胶粘剂……，……固化胶粘剂研究趋势……水性固化胶粘剂……，……棍杂光固化体系……双重光固化体系……本文研究的内容，……第二章聚氨酷丙烯酸醋树脂的合成及其胶粘剂性能……实验部分……，……主要原料……实验装……，……，……置，，……实验工艺…………分析测试方法……结果与讨论……聚氨酷丙烯酸醋结构……，︸山反应动力学……聚氨酷