bivo,4纳米膜的制备、改性及可见光光电催化性能研究

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1、大连理工大学博士学位论文BiVO<,4>纳米膜的制备、改性及可见光光电催化性能研究姓名：张秀芳申请学位级别：博士专业：环境科学指导教师：全燮20090501人迮理I：人学博十学何论文摘要近年束，半导体光催化技术得到了快速的发展。在该领域的研究中，Ti02因其光催化能力强，无毒，且简便易得，成本低廉，一直受到人们的高度关注。但由于其禁带宽度较宽，只能吸收波长较短的紫外光，太阳光的利用效率很低。因此，为了更好地利用太阳光，开发可见光响应的催化剂是非常必要的。单斜晶型BiV04足一种较好的可见光响应的

2、催化剂。BiV04的价带是由Bi的6s和Ol拘2p轨道杂化而形成的，价带位置较深，且这种杂化结构使得BiVO。的价带比较分散，有利于光生空穴在价带上的迁移。这两点均对其参与光电催化氧化反应有利。本研究采用改进的金属有机物分解法(MOD)制备TBiV04纳米膜，将其应用于可见光光电催化降解环境污染物的研究中，并通过对其改性提高了其光电催化降解污染物的能力。本研究的具体内容包括以下几部分：(1)以导电玻璃(FTO)为基底，采用改进的MOD法制备了BiV04纳米膜。分别考察了锻烧温度以及镀膜次数对Bi

3、V04纳米膜的形貌、晶型、晶粒大小以及光电性能的影响，得出的最佳的制备条件为：锻烧温度为500QC和镀膜次数为四次(膜厚为0．66／．tm)。通过扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、紫外～可见漫反射(DRS)、拉曼光谱(Raman)和x射线衍射(XRD)对最佳条件下制备的BiV04纳米膜进行了系统的表征。分析表明，BiV04纳米膜是由粒径约为10nlll的单晶颗粒构成的，而这些单晶颗粒又聚集成为粒径为200"---'300lira的团粒。BiV04纳米膜具有较好的可见光响应，其禁带宽度为2．

4、43eV。BiV04纳米膜的晶型为单斜晶型。光电特性测试显示，在J,l-]J口偏压为1．2V，入射光波波长为400衄的条件下，BiV04纳米膜的IPCE值为48．1％。其最高的光电转化效率为1．43％。在可见光下，BiV04纳米膜的光电催化降解苯酚的速率是其光催化降解苯酚的速率的27．1倍。外加偏压使光生电子迁移至外电路，进而提高了电子与空穴的分离效率，是导致其光电催化性能提高的主要原因。重复利用实验中，BiV04纳米膜显示出良好的光电催化稳定性。(2)以硝酸银为Ag源，通过光还原方法成功地将A

5、g颗粒担载在BiV04膜表面。通过TEM、XRD对样品进行了表征。分析表明，担载在BiV04膜表面的金属Ag颗粒的粒径约为10"--'20nm。在1．0V偏压的条件下，担载Ag的BiV04膜电极的光电流密度比BiV04膜电极的提高了约25％。担载Ag后，BiV04膜的光催化及光电催化降解苯酚的速率分别提高了61％和40．5％。对担载Ag后，BiV04膜的光催化及光电催化性能提高的机理进行了探讨。BiVO。纳水膜的制器、改性及可见光光电催化性能研究(3)通过改进的MOD工艺，在原料中加入Si源，在

6、FTO基底上制备了掺Si的BiV04膜。通过SEM、XRD、X射线光电子能谱(XPS)、电子探针(EPMA)、电子顺磁光谱(ESR)、傅立叶红外光谱研．IR)和DRS对样品进行了表征。分析表明，Si被掺入BiV04的晶格中，Si4+取代了晶格中的V5+。掺Si不改变BiV04膜的晶型以及其吸光性能。但掺Si改变BiV04膜的形貌，使BiV04膜中生成了更多的氧缺陷，掺Si后的BiV04膜的晶粒尺寸明显变小，表面亲水性明显提高。在0．6V偏压的条件下，掺Si的BiV04膜的光电流密度比BiV04膜

7、的提高了约78％。光电催化降解苯酚的实验中，掺Si的BiV04膜光电催化降解苯酚的速率是aiv04膜的1．84倍。晶粒尺寸变小，氧缺陷的增加以及催化剂表面的亲水性的增强是提高光电催化降解苯酚性能的原因。关键词：BiV04米膜；Ag担载；Si掺杂；光电催化；苯酚降解人迮理I：人学I尊十。’}位论文FabricationandmodificationofBiV04nano-filmandtheirphotoelectrocatalyticperformanceundervisiblelightAbs

8、tractInrecentyears，greatadvancementhasbeenachievedintheresearchofphotocatalytictechnique．Ti02hasbeendrawnmuchattentionduetoitsgoodchemicalstability，non-toxicity，lowcost，easyfabricationandgoodphotoelectrochemicalperformance．ButTi02cannotutilizesolaren