'1h,'13c-nmr方法在通用高聚物-pe、ppps、pvc、abs结构组成测定中的应用

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1、青岛科技大学硕士学位论文<'1>H,<'13>C-NMR方法在通用高聚物-PE、PPPS、PVC、ABS结构组成测定中的应用姓名：张玉冰申请学位级别：硕士专业：应用化学指导教师：陈滇宝20040101青岛科技人学研究生学位论文1H，”C．NMR方法在通用高聚物．PE、PP、PS、PVC、ABS结构组成测定中的应用摘要应用1H，。’CNMR方法，对五大通用合成树脂(PE、PP、PS、PVC、ABS)的波谱学特性进行了初步的研究。首先在查阅文献的基础上，对五大通用合成树脂典型的NMR数据(化学位移、谱图归属等)进行了总结。其

2、次，对几种树脂的结构序列进行了进一步的分析、计算；第三，在合成树脂的工业品的定性方面，采用了高温裂解的新方法。在聚乙烯支链及支化度研究的基础上，建立了一种定量计算聚乙烯支链支化度的方法，建立了支化度和波谱峰强度之间的数学模型。实验表明：。’C-NMR方法可以确定PE的支化链的类型、多少及相对位置，为材料性能方面的著异提供化学结构方面的支持。另外，在对氯化聚乙烯“’C谱归属的基础卜，通过实例计算了各种不同氯化单元的组成情况，首次提出了用计算机模拟氯化聚乙烯链的增长的思路。在PP的研究方面，对聚丙烯的三种异构体进行了分析，测

3、定了无舰PP的高温谱和裂解谱，并归属了潜图上的各峰，进一步对“倒置”链接的聚丙烯立构单元进行了谱图归属，得出了与文献相一致的结论。在PVC的研究方面，主要是对其1Il，⋯C-NMR谱图进行了测定，在参考文献数据的基础上，对其谱图进行了5,6单元序列的归属。实验表明：NMR方法可以方便的测定PP、PS、PVC的全同、问同、无规等不列的立体构型。对无规类型可以计算到5—7单元组。ABS是三种单体的共聚物，三种单体的不同比例，不同的链节顺序都使其物理性能发生变化。为了更好的研究ABS，首先对组成ABS的三种单体：苯乙烯、内烯腈

4、、丁二烯的单一聚合物的NMR数据(谱图，化学位移及归属等)进行了总结。然后对两两单体共聚物：苯乙烯／丙烯腈、丁+烯／苯乙烯、丙烯腈／丁二二烯进行了3C-NMR研究。在上述基础上测得了ABS聚合物。’C-NMR谱图，对谱图进行了归属。建立了计算ABS中三种单体不同比例的方法，并通过实例成功的计算了样H，”C-NMR方法n迥用高聚物．PE、PP、PS、PVC、ABS结构组成测定中的意用品中三种单体的不同比例。在：L业品的鉴定方面，在高温裂解色谱的基础上，测试了几种高聚物的高温裂解NMR谱，初步解释了裂解条件对裂解NMR谱的影

5、响，对裂解的NMR谱进行了较满意的解释。实验表明：聚乙烯的断裂以主链的无规断裂为主，”C．NMR谱6=29．50ppm为其特征蜂；聚丙烯的裂解也以主链的无规断裂为主，产物以2，3，5聚体为主，两端为双键封端(如：2，4，6，甲基1，6庚烯等)，”C．NMR特征峰8=111．67PPM，45，96ppm，28。24PPM，21．91PPM；PS的裂解以生成单体为主，单体、二聚体、三聚体占95％以上。其他裂解产物很少：以苯特征为”C—NMR峰特征。进一步证明：在空气存在条件下，氧在上述几种裂解产物巾参与反应。关键词：1H，1

6、3C-NMR；高聚物序列结构分析裂解NMR谱青岛科技大学研究生学位论文APPLICATIONOF1H13C．NMRTODETERMINATIONOFSTRUCTUREANDCoMPoSITIoNFoRGENERALPoLYMERS．PE、PP、PS、PVC、ABSABSTRACTCharacteristicsofspectroscopyoffivegeneralsyntheticresin(PE、PP、PVC、PS、ABS)werestudiedbyusingnuclearmagneticresonancefNMR)me

7、thodinthispaper．Firstly,thetypicalNMRdata(suchaschemicalshift．sequencestructure．spectrumetc)offivegeneralsyntheticresinsweresummarized．Secondly’thesequencestructuresofthepolymerswereanalyzedandcalculated．Atlast，theNMRpyrolysisspectrumWaSappliedtoqualitativepolyme

8、rs．OnthebaSeofstudyingpolyethylenebranchchainanddegreeofbranch．amethodofquantitativecalculatingdegreeofpolyethylenebranchwasestablished．Andamathematicmodelabou