含三氮大环及其衍生物过渡金属配合物合成、结构和的表征

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1、南开走擎硕士学位论文摘要由于以大环TACN及其衍生物为配体的配合物在生物模拟化学和功能配位化学方面的重要意义，本文合成了大环配体TACN(TACN=1，4，7一三氮杂环壬烷)，并以此为原料进一步合成了三种带有N取代基团的大环衍生物。以TACN及其衍生物作为配体，合成了十二个配合物，并进行了元素分析、红外光谱、紫外可见光谱的测定，对部分配合物测定了顺磁共振谱，计算了其波谱参数，定性讨论了与结构的关系。利用单晶x一射线衍射结构分析技术，测定了这些配合物的晶体结构，同时对某些配合物进行了磁学性质的研究。关键词：大环配体；过渡金属：磁性；光谱性质Il南开大学硕士学位论文摘要AbstractBe

2、causeoftheimportanceofmacrocyclicligandsTACNanditsN—subsifitutedinbioinorganicchemistryandfunctionalcoordinationchemistry,wesynthesizedtheligandderivativesTACN(TACN=1,4，7-triazacyclononane)anditsthreekindsofN-subsititutedcompounds，andusedtheseligandasterminalligandstosynthesistwelvecomplexes．The

3、secomplexeshavebeencharacterizedbyelementalanalysis，UV-visiblespectra，etc．TheESRspectrahavebeenmeasuredforsomecomplexesandtheirelectronicstructureshavebeenqualitativelyinvestigated．Single—crystalstructuresofthesecomplexeshavebeendeterminedbyX—raydiffraction．Thevariabletemperaturemagneticsuscepti

4、bilitymeasurementhasbeenconductedforthreecomplexesandmagneticparametershavebeenobtainedfromsusceptibilityequations．Keywords：Maerocyclicligand；Transitionmetal；Spectroscopicproperties；MagneticpropertiesIII南开走学硕士学位论文测试方法和仪器1．熔点只本柳本制作所产MP．50熔点仪2．元素分析Perkin-Elemer240型元素分析仪3．红外光谱ShimadzuIR．408型红外光谱仪，波

5、长4000cm。1—600cm～，KBr压片4．紫外．可见电子光谱ShimadzuUV-2101PC型紫外可见分光光度计；ShimadzuUV-240紫外．可见分光光度计5．1HNMR谱南开大学化学系6．ESR谱ER200D．SRC型ESR光谱仪(南京大学配位化学国家重点实验室)7．变温磁化率QuantumDesignMPMS一7SQUID型磁强计。8．晶体结构测定BrukerSMART1000CCD面探衍射仪(南开大学)南开大学硕士学位论文第一章绪论第一节选题背景与研究意义配位化学自十九世纪末二十世纪初由Werner奠定了基础以来，经过几十年的发展．从传统的无机化学专业拓展开来，已经

6、成为一门成熟的、跨多门学科的前沿学科，在整个化学领域的研究中占有重要地位。进入上世纪六、七十年代以后，配位化学与其它学科，诸如有机化学、高分子化学、生物化学以及材料化学等许多学科交叉、渗透，形成了许多富有生命力的崭新的边缘研究领域⋯，为配位化学的发展带来了新的契机。近年来，在配位化学与其它学科交叉渗透形成的边缘学科中，以研究生物体内与无机元素(包括生命金属与大部分非生命金属)有关的各种相互作用的生物无机化学口】和以设计和研究具有光、电、磁、超导、信息存储等特殊功能的新型材料为目标的功能配位化学口巧】最为引人注目。经过世界各国科学家近几年不断的努力，这两个领域的研究进展与成果层出不穷，极

7、大地推动了配位化学的发展。一．生物无机化学生物无机化学是介于生物化学与无机化学之间的内容十分广泛的边缘学科。广义地讲，生物无机化学是在分子水平上研究生物体内与无机元素有关的各种相互作用的学科。在生物无机化学确立了其在化学学科领域中的地位之后，现在，人们已经逐渐认识到很多生命过程都与过去认为“没有生命”的元素有关。这些元素包括很多的金属和非金属。例如，人们已经认识到具有输送氧功能的天然氧载体中，血红蛋白(Hb)和肌红蛋白(Mb)的活性中心是含有金