2-芳酰基-1-萘满酮以及双(芳酰基甲基)砜和硫醚不对称转移氢化反应的研究

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1、2．芳酰基．1．萘满酮以及双(芳酰基甲基)砜和硫醚的不对称转移氢化反应研究中文摘要一、2．芳酰基．1．萘满酮的不对称转移氢化动态动力学拆分通过利用[RuClO,-cymene)](S,S)·TsDPEN为催化剂，HCOOH：Et3N=5：2为氢源，不对称转移氢化动态动力学拆分一系列2，芳酰基，1．萘满酮2a-2p，合成了相应的手性2一芳酰基一1一萘满醇3a-3p，反应的产率最高可达85％，对映选择性最高可大于99％，非对映选择性最高可大于99／1。二、双(芳酰基甲基)砜和硫醚的不对称转移氢化反应研究合成了一系列双(芳酰基甲基)砜和硫醚。利用HCO

2、OH：Et3N=5：2体系为氢源，【RuCIp·cymene)](S,S)一TsDPEN为催化剂，合成了一系列相应的手性二羟基化合物。反应的产率最高可达97％，对映选择性最高可大于99％，非对映选择性最高可达99／1。●关键词：动态动力学拆分不对称转移氢化2．芳酰基．1．萘满酮双(芳酰基甲基)砜作者：吴云指导老师：张雅文教授英文摘要2．芳酰基．1．萘满酮以及双(芳酰基甲基)砜和硫醚的不对称转移氢化反应研究ResearchontheAsymmetricTransferHydrogenationof2-Aroyl--1—-tetralonesandB

3、is(aroylmethyl)sulfonesandSulfidesAbstract1．AsymmetricTransferHydrgenationof2-Aroyl-l-tetralonesviaDynamicKineticResolution，nledynamickineticresolutionof2-aroyl一1-tetraloneswasachievedviaasymmetrictransferhydrogenationusing慨$·RuCl(p-cymene)TsDPEN(TsDPEN=N-(tosyl)一1，2一diphenyl

4、ethylenediamine)informicacid／triethylamine(5：2)，affordedthedesiredproductsingoodyields(upto85％)withdiastereomericratio(upto>99：1)and11ighenantiomericexcesses(upto>99％)．2．InvestigationontheAsymmetricTransferHydrgenationofBis(aroylmethyl)sulfonesandSulfidesW，csynthesizedaseries

5、ofbis(aroylmethyl)sulfonesandsulfides，丽chunderwentsymmetricreductionbyusingHCOOH：EBN=5：2systemasthehydrogensourceand@D-TSDPENbasedRu(ii)catalyst，providingthecorrespondingchiraldiolsingoodyields(upto97％)withdiastereomericratio(upto99／1)andhighenantiomericexcesses(>99％)．Keyword

6、s：dynamickineticresolution,asymmetrictransferhydrogenmion，2-aroyl-1-tetralone，bis(aroylmethyl)sulfoneWrittenby：YunWuSurpervisedby：YawenZhang2．芳酰基．1．萘满酮以及双(芳酰基甲基)砜和硫醛的不对称转移氢化反应研究第一部分第一部分2．芳酰基．1．萘满酮的不对称转移氢化动态动力学拆分1．1动态动力学拆分的基本概念手性化合物的获得途径主要有以下两种：(1)来源于天然产物如氨基酸、生物碱、多肽、糖类等化合物，自然界

7、是一个非常理想和经济的手性源；(2)来源于外消旋化合物的拆分以及不对称有机合成，利用手性催化剂催化反应产生手性。传统的动力学拆分(Kineticresolution)是基于外消旋的底物两种构型转化为产物的速度不同。理想状态下的动力学拆分是外消旋体的其中一个构型转化为产物，而另一个构型不发生反应，理论上最多只能获得50％的产率，并且产物需要从未反应的一半底物中分离出来。实际上大多数反应只是两种构型反应速度不同，随着反应的进行，产物的ee值会逐渐降低(Scheme1一1)，如下图所示。在合适的条件下，人们将底物的外消旋化和动力学拆分相结合，发展成为动

8、态动力学拆分(Dynamickineticrcsolution)11,2,3,41。s尺二毒}◆％s尺——意P％Ss．．．．．暨．。．◆