蒸馏沉淀聚合法制备窄分散聚二乙烯基苯_co_丙烯腈功能聚合物微球

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1、第2期高分子学报No.22007年2月ACTAPOLYMERICASINICAFeb.,2007蒸馏沉淀聚合法制备窄分散3聚二乙烯基苯2co2丙烯腈功能聚合物微球3333鹿现永黄达杨新林黄文强(功能高分子材料教育部重点实验室南开大学高分子化学研究所天津300071)摘要采用蒸馏沉淀聚合法,利用过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,在不加任何稳定剂和不搅拌的情况下,丙烯腈(AN)和二乙烯基苯(DVB)为共聚单体制备了不同交联度的微米和亚微米窄分散聚合物微球,考查了共聚单体对球体的影响,并用扫描电镜(SEM)和红外光谱对微球进行了表征.关键词蒸馏沉淀聚合,丙烯腈

2、(AN),二乙烯基苯(DVB),窄分散功能性聚合物微球[20]粒径单分散高聚物微球由于具有比表面积金属粒子的聚合物微球.但是由于无皂乳液聚大、吸附性强以及表面高度特异的反应性能,作为合所得微球没有交联,微球的机械稳定性和耐溶功能高分子材料,在标准计量、生物化学、免疫医剂性能较差,从而限制了该微球进一步的应用.学、分析化学、化学工业、情报信息、微电子领域以杨新林等最近报道了新颖的蒸馏沉淀聚合方[1~5]及某些高新技术领域有着广泛的应用.近年法,制备了单分散的聚二乙烯基苯微球(poly2[21]来多功能、高性能聚合物微球的合成受到人们的(DVB))和聚(二

3、乙烯基苯2co2氯甲基苯乙烯)[22]广泛关注,已开发出一系列具有不同粒径、不同结(poly(DVB2co2CMSt))微球.本文采用这一方构、不同表面特性及功能的单分散聚合物微法,制备了窄分布的聚(二乙烯基苯2co2丙烯腈)[7~9]球.(poly(DVB2co2AN))微球,研究了丙烯腈含量对所利用丙烯腈作为功能性单体制备含有可反应制备的poly(DVB2co2AN))微球形貌及粒径的影性的腈基引起了人们极大的兴趣,可通过与羟胺、响.肼和乙醇等与腈基的亲核取代和环加成反应的化1实验部分学修饰的方法分别制得含有偕胺肟、胺基腙、唑[10~15]啉等功能

4、性基团的树脂,它们被广泛地用于111实验试剂及处理方法废水处理中吸附金属离子和从溶液中提取有用物二乙烯基苯(DVB80)工业品(山东胜利化工质.宽分布的毫米级二乙烯基苯P丙烯腈(ANP厂),二烯类异构体含量为80%,用5%氢氧化钠DVB)共聚物颗粒通常由悬浮聚合的方法制溶液洗去阻聚剂,无水硫酸镁干燥;丙烯腈(AN)[16,17]得.由于受到惰性稀释剂、搅拌条件、反应温化学纯,用强碱性阴离子交换树脂交换色谱柱,然度和引发剂的影响,这种基于聚合物颗粒破碎与后加入少量的FeCl3进行减压蒸馏.过氧化苯甲聚集的动态平衡机理的聚合方法很难控制最终聚酰胺(BPO)

5、,分析纯,用氯仿重结晶,天津化学试合物的粒径及粒径分布.在超临界二氧化碳介质剂二厂;乙腈,分析纯,天津市化学试剂二厂,用中用分散聚合的方法制备了聚苯乙烯2co2丙烯腈CaH2干燥后蒸馏.其它试剂为分析纯,使用前不[18]亚微米级聚合物微球.潘才元等利用无皂乳液再进行任何处理.聚合制备了苯乙烯与丙烯腈共聚的亚微米的聚合112BPO引发合成单分散poly(DVB2co2AN)微[19]物微球,并利用微球表面的腈基作为Ni、Co、Pd球的合成等过渡金属的粒子稳定剂,制备了表面含有纳米蒸馏沉淀聚合的典型程序是,在100mL的两32005212205收稿,200

6、6201216修稿;国家自然科学基金(基金号20504015)和教育部归国留学青年教师启动基金(基金号)资助项目;33通讯联系人,E2mail:xlyang88@nankai.edu.cn;hwq60@nankai.edu.cn103104高分子学报2007年口瓶中,装上分馏柱,冷凝管和接受瓶,DVB280其中Dw为微球的重均粒径,Dn为微球数均粒(112mL,111g,815mmol),AN(018mL,0164g,12径,N为所测量的微球数,U为微球粒径的分散mmol)(单体总体积为整个反应体积的215vol%)度,一般认为,U<1105微球为单分

7、散.和BPO(0106g,2124mmol,215wt%相对于单体总红外光谱,Bio2RadFTS135付立叶红外光谱量)溶于80mL乙腈中.反应装置放在100mL的仪,漫反射红外光谱采用入射光直接照射到KBr电热套中均匀缓慢加热,在30min内升温至乙腈稀释的研细的样品上,采集漫反射光得到.红外光-1的沸点(8116℃)并开始蒸馏出溶剂,然后在1h谱的扫描范围为400~4000cm1内蒸馏出40mL乙腈,停止反应,降至室温用G252结果与讨论砂芯漏斗过滤,用THF、丙酮、无水乙醚各洗涤3遍后,50℃真空干燥箱内真空干燥24h后,共计以偶氮二异丁腈(A

8、IBN)为引发剂,采用乙腈[23]得到聚合物微球01093g,产率为912%.不同交联(沸点8

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