几种抑木腐菌活性松香衍生物合成和的表征

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时间:2019-03-08

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1、摘要。我国是松香生产大国,脂松香年产500,000t以上,居世界首位。但松香的利用在我国目前仍处于原料出口和初级产品阶段,合成精细产品的工作尚处于起步阶段。我国出口的原料松香和松香初级产品经国外公司深加工后又返销国内,给国家造成巨大的经济损失。因此,开展松香改性的研究,开发出符合我国市场需求的深加工松香产品就显得十分重要,这不仅对国家和地方经济的发展有益,而且对我国林业资源的合理开发和利用以及生态环境的保护有着十分重要的意义。本文以松香为原料合成了几种具有抑菌活性和表面活性的松香衍生物。松香衍生物的合成,一方面充分利用了松香这一可再生资源,大大提高它的附加值,

2、促进松香深加工产业的开发,对国家和地方经济的发展、对我国林业资源的合理开发和利用以及生态环境的保护都有十分重要的意义。另一方面为合成价格低廉、高活性、无毒、环保、易生物降解的木材防腐剂提供了新的种类。以松香为原料,经丙烯酸改性后,与二乙烯三胺反应首次合成了松香基酰胺,并对合成松香基酰胺的条件进行了优化,得到了最佳反应条件为:反应物的摩尔比为n。丙_奠改性梧-,:n。=乙_三肇,=l:3,反应时间为8h,体系温度为142℃;产率为98.72%。利用FTIR、MS、1H.NMR对松香基酰胺的结构进行了确证。测定了松香基酰胺的抑木腐菌性能;对四种木材腐朽菌黑曲霉(A

3、spergillusniger)、宛氏拟青霉(PaecilomycesvariotBainier)、白腐菌:彩绒革盖菌(Coriolusversicolo,)、褐腐菌:(Gloeoph)7llumtrabeum)进行抑菌试验,发现对四种木腐菌均有抑制效果,尤其对宛氏拟青霉抑制效果最好。选择松香基酰胺浓度为32m咖L、64mg/mL、12.8m咖L,浸泡试材木块,进行木块微生物培养实验,用失重法检测松香基酰胺对木材的防腐性能,结果显示松香基酰胺的浓度在64mg/mL时就对彩绒革盖菌,浓度为32mg/mL时对密粘褶菌获得了I级防腐。通过测定表面张力手段研究了松香基

4、酰胺的表面性质,它的临界胶束浓度为8.0x104mol/L,表面张力为39.161mN/m,乳化力为1320s,泡沫力为135lllnl,泡沫稳定性为125mill。以松香为原料,与丙烯酸反应后,经环氧氯丙烷改性,再与二甲胺反应,得到双N一(3一松香酰氧基一2一羟)丙基一N,N一二甲胺,合成条件为:n‘酏援鲁):n(环-_丙洗)=1:3,n‘蘸性后的捂-,:11。二甲_,=l:2,温度78℃,反应2.5h。利用红外对其官能团及结构进行了表征。利用双N-(3-松香酰氧基-2-羟)丙基.N,N.二甲胺对四种菌进行了抑菌试验,发现对四种菌均有抑制效果,尤其是对彩绒革

5、盖菌和密粘褶菌。选择双N.(3.松香酰氧基.2.羟)丙基一N,N一二甲胺浓度为8mg/mL、16m咖L、32m咖L,浸泡试材木块,进行木块防腐实验,用失重法评价了双N-(3.松香酰氧基.2.羟)丙基.N,N.二甲胺对木材的防腐性能,结果显示双N-(3.松香酰氧基-2.羟)丙基.N,N.二甲胺浓度在32m咖L时对彩绒革盖菌、摘要密粘褶菌都是获得了I级防腐。直接以松香为原料,与环氧氯丙烷反应后,与二乙醇胺反应合成得到N.(3.松香酰氧基.2.羟)丙基-N,N-二乙醇胺化合物,合成条件为:n。馥怕的橙鲁).11(=甲胺)=1:2反应2.5h,反应温度78℃。利用FT

6、IR对产物的官能团及结构进行了初步表征,利用LC.MS对产物结构进一步表征。产物对四种菌黑曲霉(Aspergillusniger)、宛氏拟青霉(PaecilomycesvariotBainier)、白腐菌:彩绒革盖菌(Corwlusversicolor)、褐腐菌:(Gloeophyllumtrabeum)进行抑菌试验,结果显示虽然在一定浓度时,对四种菌均有抑制作用,但是抑制能力较差不适合做木材防腐剂使用。还合成了具有表面活性的松香基胺盐,并对合成的条件进行了优化。得到合成松香基胺盐的最佳条件为:反应物的摩尔比为n。丙姊_馥性格鲁):n(=_奠)=l:1.2,反

7、应温度78℃,时间2h,所得产物的产率为79.1%。分别利用FTIR、MS、1H-NMR对松香基胺盐的结构进行了确认。利用松香基胺盐对木材变色菌黑曲霉(Aspergillusniger)、宛氏拟青霉(PaecilomycesvariotBainier)、木腐菌白腐菌:彩绒革盖菌(Coriolusversicolor)、褐腐菌:(Gloeophyllumtrabeum)进行抑菌性能实验,结果显示松香基胺盐对四种菌无抑制效果。通过测定表面张力手段研究了松香基胺盐的表面活性,其临界胶束浓度(CMC)为8.0xlO—mol/L,表面张力(7CMC)为43.663mN/

8、m,乳化力为300s,泡沫力为165m

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