功能化苯并噻唑类离子液体的制备及在催化反应中的研究

《功能化苯并噻唑类离子液体的制备及在催化反应中的研究》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。

1、DissertationSubmittedtoZhejiangUniversityofTechnologyforMasterDegreeofSciencePreparationofthefunctionalizedbenzothiazoleionicliquidsandResearchinCatalyticreactionSubmittedby：YaoZheweiSupervisor：Prof．ShiJiehuaCollegeofPharmaceuticalScienceZhejiangUniversityofTechnologyHangzh

2、ou，P．R．ChinaApril2013浙江工业大学学位论文原创性声明本人郑重声明：所提交的学位论文是本人在导师的指导下，独立进行研究工作所取得的研究成果。除文中已经加以标注引用的内容外，本论文不包含其他个人或集体已经发表或撰写过的研究成果，也不含为获得浙江工业大学或其它教育机构的学位证书而使用过的材料。对本文的研究作出重要贡献的个人和集体，均己在文中以明确方式标明。本人承担本声明的法律责任。作者签名：0妒0f幸日期：加I)年y月扣日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留并向国家有关部门或

3、机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅。本人授权浙江工业大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。本学位论文属于1、保密口，在一年解密后适用本授权书。2、不保彬(请在以上相应方框内打～”)作者签名：枷件导师签名：彩乞尊日期：pf3年j7月如日日期：幽，绰6月，日浙江工业大学硕士学位论文功能化苯并噻唑类离子液体的制备及在催化反应中的研究摘要离子液体因具有非挥发性、高稳定性、可设计性等特点，被广泛的应用于有机合成领域。本文设计了四种以苯并噻唑为原料的新型酸性离子

4、液体：3．(3．磺酸)丙基苯并噻唑甲磺酸盐[(CH2)3S03HBth]ECH3S03]、3．(3．磺酸)丙基苯并噻唑对甲苯磺酸盐[(CH2)3S03rmth][OTs]、3-(3-磺酸)丙基苯并噻唑磷酸二氢盐[(CH2)3S03HBth][H2P04]、3一(3．磺酸)丙基苯并噻唑硫酸氢盐[(CH2)3S03HBth][HS04】。对其溶解度、酸度和热力学性质进行了表征。采用分子模拟技术分析了影响离子液体酸性的主要因素是阴离子与阳离子磺酸基上氢质子的相互作用，与实验结果相一致。将其用于催化环己酮与乙二醇的缩酮化反应，进行了工艺条件的优化。实

5、验结果表明，离子液体[(CH2)3S03I-IBm][I-IS04]为催化剂，物料比为1：2，带水剂量10mL，催化剂用量5m01％，加热回流3h的条件下，产物收率达到97．30％，且催化剂重复使用5次，催化活性并没有明显降低。为了克服离子液体回收困难的缺点。采用溶胶．凝胶法将离子液体[(CH2)3S03HBthJ[HS04】负载到硅胶上，制得了一种固载型酸性离子液体[(CH2)3S03HBth]HS04／silicagel。并对其进行了红外、酸度和热力学的表征，发现该固载型离子液体具有较高的酸度和热稳定性。再用于催化苯甲醛和乙二醇的缩合反应

6、，得到了最佳工艺条件：苯甲醛：乙二醇=l：1．5，催化剂用量0．053g，带水剂环己烷8mL，加热回流120min，收率达到98．99％，且催化剂能重复使用多次。此外，为了进一浙江工业大学硕士学位论文步研究该催化剂的适用性，实验还考察了催化剂对不同醛(酮)和不同醇之间的缩合反应，也表现了良好的催化活性，说明该催化剂能适用于一般的缩醛(酮)化反应。关键词：离子液体，固载化，苯并噻唑，催化反应浙江工业大学硕士学位论文PREPARATIONOFTHEFUNCTIONALIZEDBENZOTHIAZOLEIONICLIQUIDSANDRESEARCH

7、INCATAIYTICREACTl0NABSTRACTTheionicliquidiswidelyusedinthefieldoforganicsynthesisbecauseofitscharacteristicsofnon—volatile，highstabilityandchangeablestructure．Fournovelacidicionicliquidwaspreparedbyusingbenzothiazoleasarawmaterial．Theyareasfollows：[(CH2)3S03Hlth][CH3S03]，【(

8、CH2)3S03HBth][0Ts]，[(CH2)3S03HBth][H2P04]and【(CH2)3S03HBth][HS04]．Theirsolubility,