低温高适应性高保塌抗泥型聚羧酸减水剂的合成研究

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1、低温高适应性抗泥型聚羧酸高效减水剂的合成研究本文作者单位:郑州大学jianshuiji01@126.com;TEL15515827278摘要:在低温(45℃)条件下,采用甲基烯丙基聚醚(TPEG)单体、丙烯酸及其酯类单体,以及自制功能单体,通过适当的引发体系进行自由基共聚合,合成了聚羧酸系减水剂。研究结果表明,低温合成的聚羧酸减水剂具有高适应、高保塌以及抗泥的特点,能有效解决砂石含泥量高的问题。本合成方法经多家合成母液厂家证明:工艺简单,温度低,时间短,效率高,生产成本较低。关键词:聚羧酸减水剂;低温聚合

2、;功能单体0引言混凝土减水剂是混凝土工业最重要的助剂,发展历程可分为3代:第一代减水剂(20世纪30年代):木质素磺酸盐类及松香酸钠、硬脂酸皂类等减水剂。其减水率低,有一定缓凝和引气作用,掺量过多会严重影响混凝土性能。第二代减水剂(20世纪60年代):萘系、三聚氰胺系等减水剂。其减水率高,不引气、不缓凝,增强效果好,掺量过大对混凝土性能影响不大,但时添加这类减水剂的混凝土坍落度损失大,而且所用的萘、甲醛、三聚氰胺等原料对人体及环境有害。第三代减水剂(20世纪80年代):聚羧酸系减水剂。其具有掺量低,减水率

3、高,混凝土坍落度损失小且不引起明显缓凝,水泥适应性好,有害成分含量低,适宜配制高性能混凝土等特点。聚羧酸系减水剂由于具有显著的优点,目前已成为综合性能最优、应用前景最好的混凝土减水剂。但是,聚羧酸系减水剂在实际应用的过程中,出现了适应性差,对泥土敏感,因而保塌性差,混凝土状态差等缺点。针对此类问题,不少研究者提出了很多解决方案。诸如添加一些表面活性剂,甚至大单体、聚乙二醇等使泥土优先吸附这些表面活性剂;或者拌合混凝土的时候大量添加缓凝材料;甚至有些地方回到脂肪族和萘系减水剂老路上去了。这些方法要么在开倒车

4、,要么不能从根本上解决聚羧酸减水剂适应性差、对泥土敏感的问题。笔者认为,只有从母液的合成上下功夫,通过引入功能单体有望能从根本上解决此问题。本文尝试通过适当的催化引发体系,在聚羧酸大分子主链上引入功能单体合成高适应性、对泥土敏感度低的聚羧酸母液。1实验部分1.1原材料甲基烯丙基聚醚(TPEG),工业品;丙烯酸,化学纯;马来酸酐,化学纯;功能单体,自制;双氧水,分析纯;引发剂,自制;巯基丙酸,工业品;去离子水,工业品;高岭土,工业品;膨润土,工业品;氢氧化钠,分析纯。1.2主要仪器及设备三口烧瓶,温度计,烧

5、杯,吸管电动搅拌器,分析天平,水泥净浆搅拌机,水泥胶砂搅拌机,混凝土搅拌机1.3实验步骤1.3.1聚羧酸系减水剂PC的合成往三口烧瓶中加入计量的去离子水,甲基烯丙基聚醚,马来酸酐,双氧水,升温至45℃,待固体完全溶解后,同时滴加丙烯酸水溶液和引发剂水溶液,2~3h滴加完毕。反应结束,温度降至常温,边搅拌边加入预先配置好的30%浓度的碱液,调节pH值=7~8,得到固含量为40%的聚羧酸系减水剂。1.3.2产品性能测试按GB/T8077—2000《混凝土外加剂匀质性试验方法》中规定的方法分别测定水泥净浆流动度

6、和水泥砂浆减水率;按GB8076—1997《混凝土外加剂》中规定的试验方法分别测定混凝土坍落度和混凝土抗压强度。2结果与讨论2.1合成样品对水泥净浆的影响表1不同品牌水泥净浆实验水泥样品净浆(0h)mm净浆(1h)mm大地260240同力230220天瑞280260天山260230山水300320冀东285295表1为不同水泥的净浆实验,水灰比为0.27,减水剂掺量为水泥质量的0.2%。从表中可以看出,合成的聚羧酸减水剂对水泥有很好的适应性,净浆中的流动性与保塌性均较好。表2泥土含量对水泥净浆实验的影响泥

7、土掺量%净浆(0h)mm净浆(1h)mm0280260128026022702404260240825022010210160表2为泥土含量对水泥净浆的影响。泥土用高岭土和膨润土的混合物代替(高岭土和泥土的质量比为1:1)。从表中可以看出,随着高岭土含量的提高,净浆初始和1h后的流动度均随之减少。但是在泥土的含量达到8%时,初始仍然能达到250mm,1小时后能达到220mm。2.2减水剂对水泥砂浆的影响由图1可以看出,随着掺量的增加,减水剂在砂浆中的减水率也逐渐提高。在减水剂用量为0.2%时,减水率达27

8、%。图1减水剂掺量对砂浆减水率的影响2.3聚羧酸系减水剂对混凝土的影响表3是减水剂对混凝土实验结果。由表3可以看出,泥土掺量的增加,混凝土坍落度损失逐渐加大,但是在泥土掺量达8%的条件下,初始和1h坍落度分别为220mm和210mm,基本不损失,说明保塌效果很好。而且混凝土抗压强度损失较小。表3减水剂对混凝土影响泥土掺量%坍落度0h1h抗压强度MPa3d28d025025038.864.3125025038.665.32245

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