水在超临界二氧化碳中的溶解度研究

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1、DissertationSubmittedtoZhejiangUniversityofTechnologyforTheDegreeofMasterSTUDYOFSOLUBILITYoFWATERINSUPERCRITICALCARBONDIOXIDEBvWuJianfengSupervisedbyJiangChunyueCollegeofChemicalEngineeringZhejiangUniversityofTechnologyHangzhou，P．R．ChinaApril2014浙江工业大学学位论文原创性声明珊IllIPII

2、JlIJJIllJJfllJJllllll㈣㈣Y2622654本人郑重声明：所提交的学位论文是本人在导师的指导下，独立进行研究工作所取得的研究成果。除文中已经加以标注引用的内容外，本论文不包含其他个人或集体已经发表或撰写过的研究成果，也不含为获得浙江工业大学或其它教育机构的学位证书而使用过的材料。对本文的研究作出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人承担本声明的法律责任。作者签名：瓣7、：芦心1日期：五怍上月27日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留并向国家有关部门

3、或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅。本人授权浙江工业大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。本学位论文属于作者签名：1、保密口，在——年解密后适用本授权书。2、不保密4(请在以上相应方框内打“√”)潮新躲琢友I彩k，'r1r日期：厶J恽日期：矽c每!日q日／r月叼日f浙江工业大学硕士学位论文水在超临界二氧化碳中的溶解度研究摘要高分子量尼龙的制备常采用固相缩聚法(SolidStatePolvcondensation／SSP)，现有SSP过程有

4、着以下两个难以克服的缺点：(1)缩聚反应速率低；(2)脱挥(脱除缩聚反应中产生的小分子物质)效率已接近极限，制约着SSP过程中尼龙分子量的提高。因此必须寻求新技术新方法以增强SSP过程。在固相缩聚体系中加入溶胀剂可以使反应物膨胀，从而提高反应速率和脱挥效率。但为了环境安全计，应该避免使用有机溶胀剂，基于超临界流体技术平台的的固相缩聚方法已成研究热点。超临界二氧化碳(SCC02／SupercriticalC02)具有独特的物理化学性质以及无毒、价廉、不燃、惰性等优点，是超临界流体技术平台首选的清洁溶剂。SCC02不仅可以作为增强SSP

5、过程的介质使用，还可以有效地将缩聚物(如水等小分子聚合物)脱除，促进反应的进行，因此测定水在SCC02中的溶解度对研究SCC02增强的SSP过程具有重要意义。本研究在已建的一套超临界高粘熔体聚合／脱挥装置的基础上，采用静态法+气相色谱，测定了温度为313．15～373．15K，压力为8．0～18．0MPa条件下，水在SCC02中的平衡溶解度，探究了温度、压力对溶解度的影响。实验结果表明：(1)当温度恒定时，水在SCC02中的溶解度随着压力升高而增大；(2)当压力恒定时，溶解度随着温度浙江工业大学硕士学位论文的升高而增大。最后，选用P

6、R状态方程禾DChrastil修正模型对实验数据进行了关联计算。结果表明：PR方程和]Chrastil修正模型都能较好地关联水在SCC02中的溶解度，它们的平均绝对相对偏差(AARD)分别为4．63％和5．89％。关键词：超临界二氧化碳，水，溶解度，状态方程，相平衡浙江工业大学硕士学位论文STUDYOFSOLUBILITYOFWATERINSUPERCRITICALCARBOND10XIDEABSTRACTThepreparationofhighmolecularweightnylonoftenusetheSolidStatePol

7、ycondensation／SSP,buttheexistingSSPprocesshasthefollowingtwoinsurmountableshortcomings：(1)Polycondensationreactionrateislow；(2)Theefficiencyofdevolatilization(removalofsmallmoleculesinpolycondensationreaction)isclosetothelimit，restrictingtheincreasingofmolecularweighti

8、ntheSSPprocess．ThuswemustseeknewtechnologyandnewmethodstoenhancetheSSPprocess．AddingtheswellingagenttOtheSSPprocessca