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《2001(b)非离子水溶性膦配体的合成及其应用进展》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。
1、2001年第21卷有机化学Vol.21,2001第3期,191～199ChineseJournalofOrganicChemistryNo.3,191～199·综述与进展·非离子水溶性膦配体的合成及其应用进展X刘晓忠王艳华缪强金子林(大连理工大学精细化工国家重点实验室大连116012)摘要按非离子水溶性膦配体的发展特点,就羟基取代膦配体、天然碳水化合物为母体的膦配体、聚醚基取代的膦配体、具手性中心的膦配体、高分子负载型膦配体、温控相转移膦配体、环糊精改性的膦配体等类型的非离子水溶性膦配体的合成及其在两相催化中的应用作一综述。关键词非离子水
2、溶性膦配体,两相催化,过渡金属配合物,氢甲酰化,加氢ReviewontheSynthesisofNonionicWater2SolublePhosphinesandTheirApplicationinBiphasicCatalysis3LIUXiao2Zhong,WANGYan2Hua,MIAOQiang,JINZi2Lin(StateKeyLaboratoryofFineChemicals,DalianUniversityofTechnology,116012Dalian)AbstractThepapercategorizednonio
3、nicwater2solublephosphinesreportedintheliteratureintohydroxy2subsitut2edphosphines,naturalcarbohydrate2supportedphosphines,polyether2substituedphosphines,chiralphoshines,polymer2supportedphosphines,thermoregulatedphase2transfercatalyticphosphinesandcyclodextrin2modifiedli
4、gands,andre2viewedonthesynthesisofthephosphinesandtheirapplicationinaqueousbiphasiccatalysis.Keywordsnonionicwater2solublephosphines,biphasiccatalysis,organometalliccomplex,hydroformylation,hy2drogenation1前言生水溶性,因而具有不同于离子型水溶性膦配体的近二十年以来各种水溶性膦配体的出现和发展特性,例如,金子林等人借鉴非离子表面活性剂浊点
5、大大推进了对以水溶性过渡金属有机配合物为催化的概念,设计、合成了一类以乙氧基链为亲水基的膦[1～3]剂的水/有机两相催化反应的研究和应用。根配体,因其具浊点特性而使得水/有机两相催化体系[6～8]据膦配体结构中亲水基的不同,可将水溶性膦配体不适用水溶性极低的底物的限制得以突破。按表面活性剂的分类,分为阴离子型、阳离子型、两引入羟基以制得水溶性膦配体的报道最早见于[4][9]性、非离子型四类,其中阴离子型的水溶性膦配体1973年。二十世纪八十年代以来,非离子水溶性[1,10,11]最为常见,特别是含磺酸基的三苯基膦-间三磺酸膦配体合成及其应
6、用逐渐受到关注。近年来钠(TPPTS)已在丙烯的氢甲酰化反应制正丁醛(简称还出现了以天然碳水化合物和环糊精为母体的非离[12～15]RCH/RP工艺)、αβ,2不饱和醛的选择性加氢、CC子水溶性膦配体。下面对非离子水溶性膦配[5]偶联反应等络合催化过程中获得应用,成功地解体的合成及其在两相催化中的应用作一介绍。决了均相络合催化反应中催化剂分离难的问题。非离子水溶性膦配体是指含羟基、聚乙氧基、冠醚等亲2羟基取代的膦配体水基的配体,它们是通过亲水基与水形成氢键而产羟基取代膦配体在水中溶解度一般较小,但具XReceived2000206214;
7、Revised2000208217;Accepted2000210213.国家自然科学基金(No.29906001,29792074)和大连理工大学精细化工国家重点实验室基金(KF9808)资助项目。192有机化学Vol.21,2001有多个羟基时能获得良好的水溶性。目前常见的含配体5、6、7。羟基的膦配体主要通过有机膦化物中PH键与配体5是高水溶性的(>1.0mol/L),但6、7水CC或CO双键的加成反应得到。溶性小的多(分别为:0.02mol/L,0.002mol/L),6、7[9]1973年Chatt等人通过下列途径合成了水溶的水
8、溶液加入0.5mol/LNiCl2后可以大大增加配体性膦配体1、2。的水溶性(>0.5mol/L)。配体3～7与过渡金属能形成双膦对配位中心的双齿配位,其结构已经确[21]证。反应(1)中涉及
