超分子双膦配体的构筑及应用研究进展

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1、2010年第30卷有机化学Vol.30,2010第3期,338～344ChineseJournalofOrganicChemistryNo.3,338～344·综述与进展·超分子双膦配体的构筑及应用研究进展,aabb李永*王志玲何艳梅范青华a(河南教育学院化学系郑州450014)b(中国科学院化学研究所北京100190)摘要超分子双膦配体是一类新兴起的基于非共价键作用构筑的双膦配体,近年来引起人们的重视.与传统的共价键连接的双膦配体相比,利用非共价相互作用的可逆性和选择性,超分子双膦配体具有合成简便,

2、组合灵活,易于合成超分子配体库,并利用组合化学的方法对催化体系进行优化和筛选等优点.详细综述了近几年发展的基于氢键、配位键、主客体作用和静电作用等弱相互作用的超分子双膦配体,重点讨论了它们的构建方法以及在不对称催化反应中的应用,并对其发展前景进行了展望.关键词超分子配体;双膦配体;不对称催化;氢键;配位键;主客体作用AdvanceinPreparationandApplicationofSupramolecularBidentatePhosphorusLigands,aabbLi,Yong*Wang,

3、ZhilingHe,YanmeiFan,Qinghuaa(DepartmentofChemistry,HenanInstituteofEducation,Zhengzhou450014)b(InstituteofChemistry,ChineseAcademyofScience,Beijing100190)AbstractSupramolecularbidentatephosphorusligandsformedbyself-assemblyofmonodentateligandscontaining

4、complementarynoncovalentbindingsiteshavebeenattractinggreatattentionrecently.Incontrasttotheclassicalbidentateligands,supramolecularligandsaregreatlyeasytoprepareandmodifyasaresultofthereversibilityandselectivityofnoncovalentinteractions.Anotherimportan

5、tfeatureofsupramolecularligandsistheirhugepotentialtoprovideligandlibraryforcombinatorialapproachesandhighthroughputscreeningexperimentation.Thesynthesisandapplicationtoasymmetriccatalysisofsupramolecularbiden-tateligandsformedbyhydrogenbonding,coordina

6、tiveinteractionsorhost-guestinteractionsarereviewed.Keywordssupramolecularligand;bidentatephosphorusligand;asymmetriccatalysis;hydrogen-bonding;coordinationinteraction;host-guestinteraction过渡金属络合物催化的不对称合成是获得光学纯连接起来(如BINAP,DuPhos等),它们的合成或修饰十手性化合物的最有效途径之一

7、,其中新型、高效手性配分困难,往往需要多步繁琐的化学转化.而对于那些配体的设计与合成一直是不对称催化领域研究的热点和位原子所在化学环境不同的双膦配体,由于两个配位单挑战.在过去四十年中,手性双齿配体尤其是双膦配体元不同,它们在与催化活性金属配位时具有更好的空间被认为是一类十分重要且应用广泛的手性配体,数以千控制作用,往往表现出更优异的催化活性和不对称诱导计的双膦配体被合成出来,并应用于一系列过渡金属催能力,因此日渐受到关注,但它们的化学合成则更加具[1～3][4～6]化的不对称合成反应.然而,纵观这些

8、配体,它们有挑战性.均是通过共价键作用将两个相同的配位单元(含磷部分)为解决这些问题,近年来人们发展了一种新方法来*E-mail:liyong@iccas.ac.cnReceivedMay7,2009;revisedJuly9,2009;acceptedAugust1,2009.No.3李永等：超分子双膦配体的构筑及应用研究进展339简化这类配体的合成,即利用超分子化学的方法,通过非共价作用等三部分进行讨论.非共价键作用(如:氢键、配位键、π-π相互作用