xps技术及其在化学中的应用

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1、XPS技术及其在化学中的应用戴维林Tel.:55664678Email:wldai@fudan.edu.cn2005年3月2日本课程主要内容一、表面能谱技术简介及发展历史(第一次)二、XPS技术的最新进展(第二次)三、XPS技术的定性及定量分析手段(第三次)四、XPS仪器介绍及催化应用实例(第四次)五、实际数据处理介绍(第五次)六~十、分组上机实际操作(制样,装样,扫描,解析)考核方式:结合自己方向准备一篇与催化相关的考核方式:结合自己方向准备一篇与催化相关的XPSXPS进展述评或应用介绍(进展述评或应用介绍(wordword格式不小于

2、格式不小于20002000字;字;pptppt格式不少于格式不少于1515页)页)参考书目参考书目1,《X射线光电子能谱分析》,刘世宏,王当憨,潘承璜著,科学出版社,1988。2,《电子能谱基础》,潘承璜,赵良仲著,科学出版社,1981。3,《电子能谱学(XPS/XAES/UPS)引论》,王建祺,吴文辉,冯大明著,国防工业出版社,1992。4,其他电子书:超星书库Part.IPart.I电子能谱技术简介电子能谱技术简介主要内容:主要内容:••基本知识介绍基本知识介绍••XPSXPS((ESCAESCA))技术技术••AESAES技术技术

3、••UPSUPS技术技术••HREELSHREELS技术技术电子能谱简介根据激发源的不同,电子能谱又分为:1,X射线光电子能谱(简称XPS)(X-RayPhotoelectronSpectrometer)2,紫外光电子能谱(简称UPS)(UltravioletPhotoelectronSpectrometer)3,俄歇电子能谱(简称AES)(AugerElectronSpectrometer)4,高分辨电子能量损失谱(简称HREELS)(High-ResolutionElectronEnergyLossSpectrometer)§1电子

4、能谱的基本原理基本原理就是光电效应。能量关系可表示:hv=E+E+Ebkr电子结合原子的反冲能1*2EM=−()mυ电子动ra2忽略E(<0.1eV)得rhv=E+Ekb对孤立原子或分子,Eb就是把电子从所在轨道移到真空需的能量,是以真空能级为能量零点的。对固体样品,必须考虑晶体势场和表面势场对光电子的束缚作用,通常选取费米(Fermi)能级为Eb的参考点。0k时固体能带中充满电子的最高能级hv=E+E+φ功函数kb为防止样品上正电荷积累,固体样品必须保持和谱仪的良好电接触,两者费米能级一致。实际测到的电子动能为:'E=E−(φ−φ)k

5、ksps=hv−E−φbsp'E=hv−E−φbksp仪器功函数hv=E+E+φ功函数kb特征:XPS采用能量为1000~1500eV的射线源,能激发内层电子。各种元素内层电子的结合能是有特征性的,因此可以用来鉴别化学元素。UPS采用HeI(21.2eV)或HeII(40.8eV)作激发源。与X射线相比能量较低,只能使原子的价电子电离,用于研究价电子和能带结构的特征。AES大都用电子作激发源,因为电子激发得到的俄歇电子谱强度较大。光电子或俄歇电子,在逸出的路径上自由程很短,实际能探测的信息深度只有表面几个至十几个原子层,光电子能谱通常用

6、来作为表面分析的方法。§2电子能谱仪简介电子能谱仪主要由激发源、电子能量分析器、探测电子的监测器和真空系统等几个部分组成。激发源电子能谱仪通常采用的激发源有三种:X射线源、真空紫外灯和电子枪。商品谱仪中将这些激发源组装在同一个样品室中,成为一个多种功能的综合能谱仪。电子能谱常用激发源激发源能量范围(eV)线宽(eV)应用范围X射线(Al,Mg等)~1000~0.8内层和价层电子紫外光(HeI,II等)~20−40<0.01价电子电子枪~2000−5000<0.5俄歇电子1.X射线源XPS中最常用的X射线源主要由灯丝、栅极和阳极靶构成。要

7、获得高分辨谱图和减少伴峰的干扰,可以采用射线单色器来实现。即用球面弯曲的石英晶体制成,能够使来自X射线源的光线产生衍射和“聚焦”,从而去掉伴线和韧致辐射,并降低能量宽度,提高谱仪的分辨率。双阳极X射线源示意图UPS光源的光子能量2.紫外光源气体I(eV)II紫外光电子能谱仪中(eV)使用的高强度单色紫外线源常用稀有气体He21.2240.81的放电共振灯提供。Ne16.8526.9116.6726.81Ar11.8311.62HLymanα10.20UPS中的HeI气体放电灯示意图3.电子源电子通常由金属的热发射过程得到。电子束具有可以

8、聚焦、偏转、对原子的电离效率高、简单易得等优点,在电子能谱中,电子束主要用于俄歇电子能谱仪,因用电子枪作激发源得到的俄歇电子谱强度较大。常用于AES的一种电子枪电子能量分析器电子能量分析器其作用是探测样品发

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