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1、Vol.32高等学校化学学报No.42011年4月CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES822~827SnO/TiO复合纳米纤维的制备22及光催化性能1,21,211李跃军,曹铁平,王长华,邵长路(1.东北师范大学先进光电子功能材料研究中心,长春130024;2.白城师范学院化学系,白城137000)摘要采用静电纺丝技术,以聚乙烯吡咯烷酮和钛酸正丁酯为前驱体,制得锐钛矿相TiO2纳米纤维,并以此为模板,采用水热方法制备了具有异质结构的SnO2/TiO2复合纳米纤维.利用扫描电子显微镜(SEM)、X射线能量色散光谱(E
2、DS)、透射电子显微镜(TEM)和X射线衍射(XRD)等分析测试手段对产物形貌和结构进行了表征.结果表明,SnO2纳米粒子均匀地生长在TiO2纳米纤维表面,形成了异质结构的SnO2/TiO2复合纳米纤维.通过改变反应物浓度,能有效地实现SnO2/TiO2复合纳米纤维的可控合成.以罗丹明B为模拟污染物,考察了SnO2/TiO2复合纳米纤维的光催化性能,结果表明,该复合纳米纤维的光催化活性明显高于纯TiO2纳米纤维,初步探讨了光催化反应机理.关键词SnO2/TiO2复合纳米纤维;静电纺丝技术;水热方法;可控合成;光催化性能中图分类号O643文献标识码A文
3、章编号0251-0790(2011)04-0822-06半导体TiO2光催化剂因具有无毒、化学性质稳定、难溶、可长期抗光腐蚀和化学腐蚀等优点,在[1~3]降解有机污染物的研究中受到了越来越多的关注.但TiO2被用作光催化剂面临两大关键问题,一是带隙较宽(3.0~3.2eV),只能吸收波长小于387nm的光子,而到达地球表面的紫外光辐射只占太[4,5]阳辐射到地球上的光谱的4%左右;二是量子产率低,载流子发生复合几率大,光催化效率低,因[6,7]此大大阻碍了TiO2的应用.为充分利用绿色无污染的太阳能,提高TiO2的光催化活性,需对其进行改性,并研究新
4、型多功能的光催化剂.目前,采用多种技术对TiO2进行掺杂或表面改性已有报[8~11]道,如在TiO2表面进行贵金属沉积、过渡金属离子掺杂、染料敏化及复合半导体修饰等,其中半导体复合是一种有效的方法.利用能隙不同但又相近的两种半导体的复合,不仅可以使光生载流子在不同能级半导体之间输运,而且还能得到有效分离,延长载流子寿命,提高量子效率,从而提高催化[12,13]剂的光催化活性.[14]SnO2是典型的n型半导体,带隙为3.5~3.6eV,与TiO2能级匹配.将SnO2与TiO2进行复合,使TiO2表面的光生电子向SnO2转移,不仅可以提高其光生电子和空
5、穴的分离效果,而且会减少[15,16]复合几率,从而大大提高光催化活性.本文以静电纺丝技术制备的纯锐钛矿相TiO2纳米纤维为模板,利用水热法对纤维表面进行修饰,制备了具有异质结构和较高光催化活性的SnO2/TiO2复合纳米纤维.1实验部分1.1试剂与仪器聚乙烯吡咯烷酮(PVP,Ms=1300000,化学纯,北京益利精细化学品有限公司),钛酸正丁酯[Ti(OiPr)4,分析纯,上海昆行化工科技有限公司],四氯化锡(SnCl4·5H2O,分析纯,北京益利精细化学品有限公司),无水乙醇、氢氧化钠和冰醋酸(分析纯,北京化工厂),二次蒸馏水(自制).收稿日期:
6、2010-08-20.基金项目:教育部新世纪优秀人才支持计划(批准号:NCET-05-0322)和国家自然科学基金(批准号:50572014,50972027)资助.联系人简介:邵长路,男,博士,教授,博士生导师,主要从事功能纳米材料和无机微孔材料研究.E-mai:clshao@nenu.edu.cnNo.4李跃军等:SnO2/TiO2复合纳米纤维的制备及光催化性能823HitachiS-570扫描电子显微镜(SEM,日本日立公司);RigakuD/max2500VPCX射线衍射仪(XRD,日本理光公司);JEM-2010透射电子显微镜(TEM,日本
7、JEOL公司);Cary500紫外-可见-近红外光谱仪(UV-Vis-NIR,美国Varian公司);IGA-100B氮孔率智能重量分析仪(BET,英国Hiden公司);自制的静电纺丝装置.1.2实验过程取1.0gPVP溶解在10mL无水乙醇中,磁力搅拌2h,制得溶液A;将1.5mL钛酸正丁酯在搅拌下缓慢滴加到3mL无水乙醇和3mL冰醋酸的混合溶液中,继续搅拌30min,制得溶液B;室温下将溶液B缓慢滴加到溶液A中,强力搅拌2h,制得PVP/Ti(OiPr)4前驱体溶液.利用自制的静电纺丝装置,取适量的PVP/Ti(OiPr)4前驱体溶液于注射器中,
8、并将金属电极探入前端毛细管内,调节注射器倾斜角度大约与水平面成45°.毛细管尖端与接收板的距离为15cm,施
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