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《化学修饰电极的研究在电化学聚合的钴原卟啉薄膜电极上氧还原反应的电催化和动力学》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。
1、第卷第期催化学报!年!月化学修饰电极的研究在电化学聚合的钻原叶琳薄膜电极上氧还原反应的电催化和动力学∀董绍俊姜荣中,#中国科学院长春应用化学研究所电分析化学开放研究实验室长春∃。。%%&提要,用循环伏安法#∋(&旋转圆盘和环盘电极#)∗+和))∗+&研究了电化学聚合的钻原叶琳二甲醋薄膜玻碳电极,−/∋〕012〔聚#∋−&.对氧还原反应的电催化和动力学在不同缓冲溶,,%30,液中在聚#∋−−&./∋电极上氧的还原反应主要为二电子还原为2!的过程实验表明,−−&567。“且“:‘,当聚#∋薄膜在玻碳#/∋&表面的覆盖度#4&大于8,7.98时催化反应受,;4
2、6!一“,7<:,,1−&聚#∋−1&薄膜内电荷传输过程控制当值小于58.8时受聚#∋与氧0,,,,分子间的催化反应速率控制随电位负移=∀>4?和>值均增加;随4值或溶液12增加,,。‘∀>4和>值减小而件值略有增加,、,近年来过渡金属大环配合物外琳酞臂等在生物无机化学研究领域中十分活跃,其主要目的是例如仿生燃料电池中氧电极的研究企图寻求一种促进氧还原反应的高效〔‘一“’0、,制成化,催化剂把叶琳酞蔷等接着到电极表面学修饰电极#∋≅+&进行氧的,〔∃,、电催化还原的研究巳有大量文献报道一∋≅+有单分子层聚合物薄膜等不同类型,但用电化〔’“’,学聚合法制备金属
3、叶琳∋≅+的报道却极少至今还未研制出一种稳0+〔’定和高效催化兼备的金属外咐∋≅前文”报道了聚钻原外琳二甲醋薄膜玻碳电极,,〔聚#∋−−&./∋〕的电化学制备及其电催化稳定性本文研究了该电极上氧的电催化还0,原及其动力学过程关于电化学聚合的钻原叶琳薄膜电极对氧还原反应的电催化研究。此外,,未见文献报道原外琳是血红蛋白的一种活性组分弄清氧与原叶琳间的催化反,0应机理对探索动物血液循环及新陈代谢机制可能提供一些重要信息实验部分3一Χ,一Ε试荆原叶琳双二甲醋为美国Α=Β8公司制品钻原叶琳Δ6二甲醋#∋−−&按ΦΓ=<4“%’0,等的方法制备高氯酸四丁钱#ΗΙΦ−&为日本
4、/)级试剂其它药品为国产000、、分析纯试剂配制溶液用二次蒸馏水缓冲溶液用,!ϑ8,7.7磷酸硼酸冰醋酸和不!。年∃月6Α日收到0通讯联系人。期化学修饰电极的研究0,0:ϑ。同量的,:8,7.7ΚΧΕ2配制而成并加入,:8,7.>ΛΕ调节离子强度3Ε,,仪器聚#∋−−&./∋电极的电化学制备和测定均用三室电解池铂丝为对极饱0、和甘汞电极#Λ∋+&为参比电极用美国−=?<仪器公司)∗+ϑ型恒电位仪ΦΛ):型旋转、0“一6一0器ΦΜ∗Η∃Φ环盘电极#盘面积为,7798&和国产ΝΟ∃%!ϑ型Π函数记录仪由光学显微一3‘测试仪测得环盘电极的几何尺寸计算的收集系数
5、#Κ&和经Δ.Δ或Μ<#∋Κ&石.∃!0,ϑΒΜ<#∋Κ&石体系实验测得的收集系数基本一致#为5!&在!至!4−8范围内不受转速的影响03/∋盘电极经0∃卜≅Φ%3,电极制备!!乳剂于鹿皮上抛光后在超声浴中清洗干净:43Θ,、、,再用>∋!的浓硫酸溶液浸洗几分钟然后依次经蒸馏水乙醇丙酮洗净用于聚0:3#∋Ε−−&./∋电极的制备将处理好的盘电极于∋,−−的∋2∋Δ溶液#以ΗΙΦ−为支持电,,,,33解质&中在∋−−的氧化波电位范围作∋(扫描达一定扫描周数后取出经∋2∋7洗,。涤后可见到表面有紫色或蓝色光泽表明∋,−−已聚合于/∋表面从∋(曲线面积计算00聚#∋
6、Ε−−&在电极表面的覆盖度#4&实验在室温下#Θ士%℃&进行实验结果,%#一&票#∋−−&./∋电极催化!还原反应Ε3。3‘图为聚#∋−−&./∋电极在Κ饱和的Ε!8,7.72!溶液中不同扫速的∋(曲线,,0ϑ(,随0在约处出现一对很小的氧化还原波扫速增大逐渐稍为明显这一对小波与在空白。/∋电极上酮类基团所呈现的氧化还原波相类似3,Ε30在Ε饱和的不同12溶液中在聚#∋−−&./∋电极上呈现对Ε的催化还原波用),,产03‘)∗+法的研究结果如图%所示曲线#Χ&#Χ&为在!!8,7.72!溶液中在聚,−一3,3#∋−&./∋盘−Ρ环电极上Ε还原的伏安曲线
7、与空白/∋上Ε还原的伏安曲线#Σ&0,,3;3Ε相比起波电位正移极限盘电流#场&增加与Κ饱和的溶液中聚#∋−−&./∋电极的,0,3伏安曲线#9&相比份显著增加表明聚#∋,−−&./∋电极对!的还原反应具有很高的催0。0,化活性从盘电流和环电流#=&的数据可计算催化反应的平均电子数#?&和产生水:““’,0,的比率1#2Ε&见式#&和#%&表总结了在聚#∋−−&./∋电极上于不同−2Κ一圣1:不)一−#2Ε&Τ#&Κ一Υ二1一)林二·3%〔−#2Ε&Υ〕#%&,。,33溶液中用))∗+法测得的Ε还原反应的平均电子数主要为二电子还原为2Ε的过程。+;
8、,3&对,
