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时间:2019-03-06
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1、万方数据·4橡胶科技市场2008年第12期橡胶密封制品材料配合与加工技术进展刘玉强(昆明大学,云南昆明650018)摘要:介绍丁腈橡胶、丙烯酸酯橡胶、硅橡胶、氟橡胶及其它橡胶密封制品材料在配合与加工方面的一些技术进展,提高橡胶密封制品质量,全面推动密封制品企业技术进步,才能满足工业发展对密封制品的要求。关键词:橡胶密封制品;橡胶配合技术;丁腈橡胶l丙烯酸酯橡胶l硅橡胶橡胶密封制品属于机械行业的配套基础元件,对工业发展具有重要的作用,是机械产品性能、质量、可靠性和耐久性的重要保证。橡胶密封制品的应用领域,汽车工业约
2、占65%;工程车辆、建筑机械、液压气动、矿山机械约占10%;冶金、化工和石油机械约占8%;其它各种机械占17%。其中汽车工业是带动橡胶密封制品工业增长和技术发展的主要动力。近年来,随着机械工业的发展,相应的对橡胶密封制品的技术要求越来越高。本文就橡胶密封制品材料配合与加工方面的一些技术进展作一简介。1材料及其配合技术橡胶材料性能是决定橡胶密封制品质量的重要方面,虽然胶料的性能主要取决于生胶本身的特性。而配合技术合理,就更能充分发挥生胶的特性。因此,新胶种的应用与配合技术改进是提高橡胶密封制品质量缺一不可的条件。目
3、前橡胶密封制品所使用的生胶主要以丁腈橡胶(NBR)、丙烯酸酯橡胶(ACM)、硅橡胶和氟橡胶为主。其中以NBR用量最大。此外,天然橡胶(NR)、顺丁橡胶(BR)和丁苯橡胶(SBR)、氯丁橡胶(CR)、氯醚橡胶、乙丙橡胶(EPDM)、聚氨酯橡胶和热塑性弹性体(SBS)等也在使用。各种新型改性橡胶材料不断在开发和应用,并且在配合技术上已采用电脑配方设计,不仅缩短了试验周期,节约了原材料,而且提高了配方的科学性和准确性。1.1NBR配合技术由于NBR具有优异的耐油性能,良好的耐热性能、物理性能、加工性能,且价格低廉,广泛
4、应用于橡胶密封制品。NBR主要有软NBR和硬NBR,其中硬NBR由于环保问题(含防老剂D)应用逐渐减少,而以使用软NBR(不同丙烯腈含量)为主。已有不同丙烯腈含量的NBR和无亚硝胺的环保NBR在市场上供应。此外,羧基NBR(XNBR)和氢化NBR(HNBR)也在某些密封制品中应用。NBR的配合重点在提高耐热性方面,并以硫化体系配合为主。在硫化体系上主要采用硫黄硫化体系、低硫或无硫硫化体系、有机过氧化物硫化体系和镉镁硫化体系。为防止硫黄喷出,可使用不溶性硫黄、聚合硫黄,为防止分散不均,可使用预分散硫黄颗粒。氧化锌有
5、新型活性氧化锌、纳米氧化锌。促进剂主要使用M,DM,TMTD,DTDM和NOBS等。其中TMTD和DTDM由于在硫化时产生亚硝胺致癌物,将被TBzTD和DTDC替代,NOBS则由CZ或NS替代。在促进剂的应用上向复合化应用发展,如国外最新推出了综合促进剂,并以造粒形式产品提供给用户。有机过氧化物以过氧化二异丙苯(DCP)为主(有预分散粉末的、造粒的),但是其硫化过程及产品的异味问题相当严重,为消除异味问题,相继出现了除味剂商品和替代品。除味剂未从根本上消除异味,应采用无味DCP替代品双(叔丁基过氧化二异丙基)苯或
6、双25。为改进有机过氧化物硫化万方数据2008年第12期橡胶科技市场·5·胶性能的不足,可在有机过氧化物硫化体系中并用硫黄/促进剂,以获得良好的综合性能。此外,添加助交联剂TAC、TAIC、VP-4、聚1,2一丁二烯和(甲基)丙烯酸锌(镁),以提高交联效率和改善胶料性能。为制造高硬度、高强度的胶料,还可添加齐聚酯多功能助剂(增塑、硫化、补强剂)。还有双马来酰亚胺与硫黄/促进剂并用可使胶料具有良好的耐热性能。由于镉的毒性,应限制使用镉镁硫化体系。还有一些硫化剂,如抗硫化返原剂BCI—MX、VPKA9188和后硫化稳
7、定剂HTS也可应用。为防止焦烧,改进生产工艺,应使用安全环保的防焦剂CTP(PVI)或HTM替代苯甲酸、邻苯二甲酸酐。补强填充剂应以喷雾炭黑和快压出炭黑为主。高耐磨炭黑虽强度高、耐磨性好,但压缩永久变形大,半补强炭黑工艺性能好,但综合性能不如喷雾炭黑。此外,卡博特公司和炭黑工业研究设计院已开发了汽车密封制品的专用系列炭黑,并可以添加乙烯基单体原位反应改性炭黑。沉淀法白炭黑配合的胶料粘合性好,油封升温小,热老化性能好,故其油封使用寿命相对较长,耐热温度可提高20℃。白炭黑油封胶料一般应添加偶联剂和醇、胺化合物改性。
8、陶土、硅灰石、碳酸钙也可部分填充应用。还可并用或添加聚氯乙烯、三元聚酰胺、酚醛树脂、晶须材料(氧化锌晶须和硫酸钙晶须等)、纳米材料(纳米氧化锌和纳米蒙脱土)、瓷粉等作为补强剂使用。其它一些功能助剂,如胶体石墨、二硫化钼、硅藻土、聚四氟乙烯、碳纤维、氮化硅和磁粉等材料,可提高胶料耐磨性、耐热性和密封性。软化增塑剂以二元羧酸酯,如DOP,DBP和DOS等常用,其中DOP最通用
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