水杨醛缩l-天冬氨酸过渡金属配合物的合成及表征

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1、维普资讯http://www.cqvip.com无机化学学报V01．15．NO．6CHINESEJOURNALOFINORGANICCHEM1STRYNov．1999水杨醛缩L一天冬氨酸过渡金属配合物的合成及表征史卫良陈德余／吴清洲0f』(浙江大学化学袁，杭州。。。7fI合成了新的术扬醛天冬氨酸席夫碱配体及其铜、锌、钻、镍配合物，并利用元索分析、摩尔电导、热分析、红外光谱、电一子光谱及顺磁共振等手段进行表征，确定配合韧的化学组成为KEML3·aI-l*O，式中镍氨基酸席夫碱是具有多种配位原子和生物、化学

2、活性的配体，其过渡金属配合物对生物无机和医药有重要意义。我们也报道过某些氨基酸席夫碱及配合物的抗o性能，但天冬氨酸席夫碱及其过渡金属配合物的研究尚未见报道，我们合成了天冬氨酸缩水杨醛铜、锌、钴、镍配合物，并利用元素分析、摩尔电导、热分析，红外光谱、电子光谱及顺磁共振等手段对配体和配合物进行表征。配体的结构示于图1。CHzCOOl·3／2HzO水抛能榜圆1配体的分子结构Fig．1MolecutarstructureoftheIigand醛l实验部分句1．1试粥I广天冬氨酸(上海试评荆兰厂，分析纯)，水杨醛

3、(上海试剂一厂，化学纯)，Cu(Ac)·HzO、Zn(Ac)：，2HO、Co(At)：·4HzO、Ni(Ac)：·4H2O均为分析纯，其它试剂和溶剂也为分析纯。车矗钆1．2配体的台成将2mmol天冬氨酸和4rnm酸olKOH溶于30mL无水甲醇中，滴加到溶有2mmol水杨醛的无承甲醇溶液中，搅拌下于50C左右回流反应1h，然后边反应边蒸发至剩下少许溶剂，静置，冷却后，加入20mL异丙醇，得大量的黄色沉淀，抽滤，无水乙醚洗涤数次，真空干燥保存备用。1．3配合物的合成按配体合成方法，待反应液于50℃下回流反

4、应O．5h后，即向反应液中滴加溶有2mmol牧稿日期]999一O2—0l。收恪改祷日期]999—04一l6。浙江省自然科学基金资助项目(No．297005)．*通讯联系^。第一作者：史卫良．25岁．硕士研究生l研究方向：配位化学。维普资讯http://www.cqvip.com·762·无机化学学报第J5卷过渡金属醋酸盐Ecu(Ac)2·H2O、Zn(Ac)2·2H2O、Co(At)2·4H2O、Ni(Ac)2·4H~O]的无水甲醇溶液，再升温至70c回流反应1h后，边反应边蒸发溶剂至少许，冷却，加入2

5、0mL异丙醇，即有沉淀析出，抽滤，无水乙醚洗涤数次，真空干燥保存，产率大于73．7。1．4测试方法和使用仪器C、H、N元索分析用CarloErba型元素分析仪，配合物的金属含量利用EDTA滴定法；热分析用LCT示羞精密天平，以A1Oa为参比物，升温速率为l0C·min；红外光谱用lR一470型红外光谱仪，以固体KBr压片法，在4000~400cm波数范围内录谱；电子光谱用BeckmanDu—j0型可见光谱仪，以无水甲醇作溶剂；摩尔电导以无水甲醇为溶剂配成10mol·L的溶液用DDS一Ⅱ型电导仪，并用DJ

6、S-1型铂黑电极于室温下测定；ESR谱图在JES—FE1XG型谱仪上录谱。2结果与讨论2．1配合物的组成及物理性质配体及配合物的元素分析和摩尔电导测定结果列于表1。表l配体及配合物的元素分析、摩尔电导Table1DataolElcmenlldAnalysi$(DaminBraek~l$mCal~ula~dValu~~)andMolarCor~duclanceoflheLlpndandCornDlex嚣由表l数据可见，元素分析测定值与计算值相当吻合。配体在无水甲醇中的摩尔电导为16LS·cm·mol。，符

7、合l：2的离子型化合物，配合物的摩尔电导都在80～】15S·cm·mol之间，符合】：】的离子型化合物]。配体易溶于无水甲醇、DMF、DMSO等，难溶于丙酮、异丙醇、无水乙醚等，在空气中易吸潮，遇水分解。铜、锌、钴、镍配合物易溶于DMSO，部分溶于无水甲醇、无水乙醇、DMF，难溶于无水乙醚、异丙醇、丙酮。配体及配合物均无确定的熔点，在升温过程中逐步分解。2．2热分析四种配合物的热行为比较相似，各配合物均在100C以下出现一吸热峰，根据TG曲线上的失重率，确定为失去配合物中的所有结晶水。在】80～500C

8、之间DTA曲线出现连续的五个放热峰，表明配合物的逐级氧化分解，最终产物为相应的金属氧化物。由表2可见，失重率与计算值吻合得较好。铜、锌、钴、镍配合物开始分解温度分别为l86C、245℃、213℃和220C，由此可得各配合物的热稳定性顺序为：锌配合物>锦配合物一钴配合物>铜配合物。维普资讯http://www.cqvip.com第6期史卫是等：水杨醛缩，广天冬酸过我盒属配合物的台成驶表征‘763‘23红外光谱配体及配合物的红外光谱数据见表3。