末端带有溴甲基基团的柱状树枝化聚酰胺的合成与表征

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1、维普资讯http://www.cqvip.com第3期高分子学报No．32008年3月ACTAP0LYMERICASINICAMar．，2008·研究简报·末端带有溴甲基基团的柱状树枝化聚酰胺的合成与表征苗艳茹徐伟箭刘美华俞霞朱林英熊远钦(化学／生物传感和化学计量学国家重点实验室湖南大学化学化工学院长沙410082)摘要采用大分子单体的方法合成r一种含大量溴甲基官能团端基，主链和侧链均为聚酰胺的功能化柱状树枝化聚酰胺．氯化业砜的新活化工艺使整个合成过程不需要保护和去保护的步骤且减少了副反应的产生，从而使得合成和纯化更加简单

2、．产物的结构通过红外和核磁得到了汪实．由分子量测试知，聚酰胺的重均分子量()为5．01X10，分子量分布为2．74．由溶解性测试知，该聚合物能溶解于Ⅳ，Ⅳ一二甲基甲酰胺、Ⅳ，Ⅳ一二甲基乙酰胺、二甲亚砜、1一甲基一2一吡咯烷酮和硫酸等溶剂，溶解性能得到了大大的提高，主要是由于侧链树枝化单元和末端溴甲基存在的缘故．由粘度测试知，该聚酰胺的粘度低，主要是由于侧链树枝化单元的屏蔽效应．该聚合物的热性能也由TGA测试得到了表征，结果表明该聚酰胺具有良好的热性能．由于该聚酰胺外端具有大最的溴甲基基团，它町以作为原子转移自由基聚合反应的

3、引发剂来合成大型的梳形聚合物，另外通过把它外围的溴甲皋转化为其它的功能化基团，可以使它应用于其它更广的领域．关键词功能化，柱状树枝化聚酰胺，氯化亚砜，溴甲基基团柱状树枝化聚合物是一类新型的梳形聚合会发生反应而存在缺陷．为此，本研究组采用了一物，聚合物的侧链为树枝化单元㈠_．该聚合物的种新的氯化亚砜活化工艺合成树枝化单元和大分结构特点是高度支化和具有多官能团，与线型聚子单体．合物相比具有良好的溶解性和较低的粘度，且其本文采用大分子单体的方法合成了一种分子尺寸通常在纳米尺度范围，这些结构特点和含大量溴甲基官能团端基，主链和侧链

4、均为聚酰性能使其在催化、自组装、医药、和光电功能材料胺的功能化柱状树枝化聚酰胺．新的氯化亚砜活等不同领域得到广泛的应用．化工艺使整个合成过程不需要保护和去保护的步尽管柱状树枝化聚合物的发展很快，但是仍骤且减少了副反应的发生，从而使得合成和纯化有一些方面有待改进，如链长的控制和表面修变得简单．饰．近几年有关功能化柱状树枝化聚合物合成1药品的报道越来越多，但是这些功能化柱状树枝化聚3，5一二氨基苯甲酸(98％)，深圳迈瑞尔化学合物的合成都需要保护和去保护步骤，而保护和技术有限公司(ABCRGmbH&Co．KG)；5-氨基间苯去

5、保护步骤不仅条件苛刻而且步骤比较繁二酸(95％)和溴乙酰溴(98％)，阿法埃莎天津化琐．目前，有关柱状树枝化聚酰胺合成的文学有限公司(AlfaAesar)；氯化亚砜(SOC1，)，分析献报道，特别是主链和侧链均为聚酰胺的柱状树纯，天津市大茂化学试剂厂；1一甲基一2一吡咯烷酮枝化聚酰胺的很少”．(98％，NMP)，国药集团化学试剂有限公司；N，氯化亚砜是合成聚酰胺的有效活化剂，已用J7＼，一二甲基甲酰胺(DMF)，分析纯，国药集团化学于树形聚酰胺的合成，但文献报道的方法都存在试剂有限公司；4，4一二氨基二苯醚，化学纯，中国一

6、个共同的缺点，活化工艺中氯化亚砜的纯化过医药(集团)上海化学试剂公司．程很复杂，且氯化亚砜与不同代数的树枝化单元2G1和G2树枝化单元的合成(3，4)的羧基的化学计量比很难确定¨。．随后研究者们G1树枝化单元(3)的合成是将3，5一二氨基苯开发了一种优化氯化亚砜的活化方法，但此法甲酸(2)(3．04g，20mmo1)和NMP溶剂(25mL)加由于酰氯和1一甲基一2一吡咯烷酮(NMP)在室温以上入到反应瓶中，在氮封条件下搅拌溶解，控制反应*2007—07—30收稿，2007—08—30修稿；湖南大学化学／生物传感和计量学国家

7、重点实验室J1：放基金(基金号200603)资助项目**通讯联系人，E-mail：weijxu一59@sohu．coin292维普资讯http://www.cqvip.com3期苗艳如等：末端带有溴甲基基团的柱状树枝化聚酰胺的合成与表征293温度在一15～一20℃，然后向体系缓慢滴加溴乙物的后处理工艺同产物4，得产品6，产率为93％．酰溴(1)(12．12g，60mmo1)．滴加完毕，恒温反应4芳香柱状树枝化聚酰胺的合成(8)1hA，再把反应温度分别控制在0℃左右反应8h先将G2大分子单体6(2mmol，2．13g)活化，

8、和室温2h．反应结束后用稀盐酸水溶液对反应物其活化工艺同G1树枝化单元3的活化，活化时间进行沉析，得大量浅灰色沉淀，所得粗产品再用延长为24h．然后在氮气气氛下向反应器中加入BDMF和去离子水进行沉析，过滤产物用大量水洗含4，4一二氨基二苯醚7(0．28g，1．4mmo1)的NMP涤后70℃下真空干燥得