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时间:2019-03-06
《山东 张雷--rs-1000催化剂在加氢装置的工业应用》由会员上传分享,免费在线阅读,更多相关内容在教育资源-天天文库。
1、RS-1000催化剂在加氢装置的工业应用张雷中国石化股份有限公司青岛石油化工有限责任公司山东青岛摘要:介绍了RS-1000加氢脱硫催化剂在青岛石化公司1.0Mt/a汽柴油加氢装置上的工业应用情况,包括装置开工、催化剂的工业运转及装置标定情况。工业应用结果表明,RS-1000催化剂具有良好的深度加氢脱硫、脱氮活性,可在相对缓和的操作条件下生产出硫含量低于350μg/g的低硫柴油产品。关键词:加氢脱硫RS-1000催化剂工业应用前言青岛石油化工有限责任公司1.0Mt/a汽柴油加氢装置于2010年1月15日实现1次开车成功,该装置采用北京石油化工科学研究院研制开发、长岭催
2、化剂厂生产的RS-1000催化剂。2010年4月26日至29日对催化剂进行了活性标定,结合装置开工、生产情况及标定结果对RS-1000催化剂进行分析评价。1装置的开工1.1催化剂装填反应器R101共装入RS-1000催化剂79.04t,RG-1保护剂3.8t。催化剂具体装填数据见表1。由实际装填和理论装填数量的对比可以看出,催化剂装填高度与理论装填高度基本吻合,催化剂和33保护剂的装填堆比分别为1.06t/m、0.56t/m。其中为了更好的支撑和保护催化剂不被流动性物料携带进入后续设备,在反应器底部ϕ5瓷球上面覆盖30mm高度ϕ3瓷球。表1催化剂装填实际装填量堆比装
3、填物质3-3高度/mm体积/m重量/t/(t·m)10瓷球2301.6--RG-19606.793.80.56保护剂RS-1000181012.7913.681.069催化剂一床层 5瓷球600.4-- 8瓷球900.4-- 13瓷球1400.32--RS-1000332023.4724.511.044催化剂二床层 5瓷球800.4-- 8瓷球1500.4-- 13瓷球2500.32--RS-1000543038.3840.851.064催化剂三床层 3瓷球300.18-- 5瓷球900.5-- 8瓷球1100.6-- 13瓷球-2.06--1.2催化剂干燥1催化剂
4、装填完毕后,按照催化剂厂家要求对RS-1000催化剂进行干燥脱水。首先,引氮气进装置进行装置气密,气密合格后,准备催化剂干燥工作,用蒸汽吹扫加热炉炉膛,采样分析炉膛内可燃气含量(要求可燃气含量<0.2(mol)%),合格后点火,稳定循环2h后开始进行升温催化剂干燥。催化剂干燥以反应器入口温度为准,最高温度160℃,恒温24h以上,每隔2h放水、称重、记录,直至高、低分连续几次放不出水,至反应器出口温度达到150℃以上开始降温。RS-1000催化剂共干燥脱水640kg,占催化剂总量的1.0%。1.3催化剂预硫化2010年1月2日,催化剂干燥及氢气气密工作结束,开始准备
5、进行催化剂预硫化。预硫化过程3中系统操作压力5.0MPa,反应器入口温度130℃,循环氢量约60000Nm/h,硫化剂采用二甲基二硫。开始预硫化前检查原料油静置脱水情况、硫化剂计量注入器具以及硫化氢检测器具等准备工作。17:30开始进油,建立液位后外甩2h不合格油,冲洗催化剂床层,然后开始闭路循环。1月3日0:00开始注硫。8:00加热炉出口温度升至230℃,开始6h恒温。控制系统压力逐渐升至6.0MPa。由于硫化剂罐缺少1个液位计,无法通过液位确定硫化剂注入量,以控制循环氢中硫化氢浓度在5000~10000μg/g标准之内来调整硫化剂注入速度。硫化升温过程中由于硫
6、化剂准备不足,紧急补充了4t硫化剂,由于当时氢耗和硫化氢消耗均较大,为了避免氢还原,采取了降温处理,待注硫系统操作正常,系统硫化氢浓度达到预期值后继续进行催化剂预硫化。至1月4日2:00硫化剂基本耗尽,硫化完成。1.4初活运转催化剂预硫化结束后,1月5日8:00开始引直馏柴油进行催化剂初活运转,催化剂初活运转开始后,逐渐调整反应器入口温度至设计值。等待期间4h分析1次循环氢中硫化氢浓度。催化剂初活运转48h后,逐渐切换正常原料至设计值。装置运转初期高分压力控制在6.0MPa,反应温度250℃,化验精制柴油硫含量为180μg/g,脱硫率达75.8%,RS-1000催化
7、剂在较低反应温度的缓和条件下表现出较高脱硫活性。1.5切换原料催化剂初活运转结束后,控制反应器入口温度在245℃,高分压力6.0MPa,反应进料~95t/h,3循环氢量在100000Nm/h以上,引直馏柴油、焦化汽柴油进装置,在反应器入口温度260℃高分压力6.0MPa条件下,脱硫率达78.0%以上。2正常生产分析表2正常生产主要操作参数参数数值反应器入口温度/℃260±10平均反应温度/℃260±10-1进油量/(t·h)120±20-1体积空速/h2.0±0.13-3氢油体积比/(Nm·m)400±50高分压力/MPa6.0±0.2低分压力/MPa1.2±0
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