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1、万方数据第28卷第4期无机化学报V01.28No.42012年4月CHINESEJOURNAI,OFINORGANICCHEMISTRY669.673CMPO.离子液体体系对Ce3+的萃取黄磊1,2黄卫2付海英2吴国忠★t2郭治军1吴王锁1(1兰州大学核科学与技术学院,兰州730000)(2中国科学院上海应用物理研究所,上海201800)摘要:本文研究了CMP0f辛基(苯基)-Ⅳ,^L二异丁基氨甲酰基甲基氧化膦1溶于疏水性离子液体BmimNTf2(1.丁基.3.甲基咪唑双三氟甲磺亚酰胺盐)和BmimPFdl.丁基.3.甲基咪唑六氟磷酸盐)对硝酸水溶液体系
2、中Ce3+的萃取行为,详细考察了稀释剂、酸度、金属离子浓度、盐析剂、萃取剂浓度、温度等对萃取性能的影响。研究结果表明:离子液体BrnimNTf2体系中Ce3+的萃取率远高于BmimPF6体系;硝酸浓度、金属离子浓度的增大会导致萃取率下降:温度升高萃取率降低;萃取剂CMPO浓度升高萃取率增大;而盐析剂(c---o.001。ltool·L一-时)对Ce3+的萃取几乎没有影响。萃取机理的推测表明萃取反应形成i配位的配合物.其结构为Ce扎3CMPO。萃取平衡常数为lgg=6.49。反应焓变为川.29kJ·moi~。关键词:CMPO;离子液体;Ce*;萃取中图分类
3、号:0614.33*2文献标识码:A文章编号:1001-4861(2012)04.0669.05ExtractionofCe3.UsingCMPO-IonicLiquidSystemsHUANGLeil’2HUANGWei2FUHai-Yin92WUGuo·Zhong+一GUOZhi—JunlWUWang·Su01(1RadiochemistryLab,SchoolofNuclearScienceandTechnology,LanzhouUn&ers奶Lanzhou730000,China)@胁,l删InstituteofAppl&dPhysics,Ch
4、ineseAcademyofSciences,Shanghai201800,Chi船)Abstract:TheextractionbehaviorsofCe3+fromnitricacidsolutionwithCMPOdissolvedinhydrophobicionieliquidsBmimNTf:orBmimPF6werestudiedasfunctionsofsolvent,acidity,Ce“concentration,salting—outagents,extractantandtemperaturebybatchtechniques.Th
5、eresultsshowedthattheextractionefficiencydecreaseswiththeincreasingofacidity,Ce3+concentrationandtemperature,whileincreasedwiththeincreasingofextractantconcentration.Salting—outagentshadlittleinfluenceontheextraction.ComparisonwithBmimPFr,BmimNTf2systemshowedmuchhigherextractione
6、fficiency.ThemechanismfortheextractionofCe3+fromnitricacidsolutionwasdiscussedanditissuggestedthatthreeCMPOmoleculesareDoundtoCe3+iontoformacoordinationcompound.Ce3+·3CMPO.ItsequilibriumconstantandtheenthalpywerededucedtobelO㈣and—47.29kJ·mol~.respectively.Keywords:CMPO;ionicliqui
7、ds(ILs);Ce■extraction室温离子液体(RoomTemperatureIonicLiquids,R11Lsl由体积相对较大的结构不对称的有机阳离子和相对较小的无机阴离子构成.在室温或近于室温下呈液态。相对于传统溶剂而言,它具有多方面的优点,如:低挥发性、低熔点,液态温度范围宽;对各类收稿日期:2011-10-09。收修改稿日期:201I-11.16。国家自然科学基金(No.20973192,11079007)资助项目。‘通讯联系人。E·mail:wuguozhong@sinap.龇.cn物质具有良好的溶解能力:结构和性能具有可设计性等,进
8、而被应用在合成、催化、分离、电解还原等各个领域。近年来,对新型溶剂的探索比较热门
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