聚乙烯聚环氧乙烷嵌段共聚物的合成与性能研究

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1、中山大学硕士学位论文聚乙烯/聚环氧乙烷嵌段共聚物的合成与性能研究姓名：梁炜浩申请学位级别：硕士专业：高分子化学与物理指导教师：祝方明20090601聚乙烯／聚环氧乙烷嵌段共聚物的合成与性能研究摘要本文选用“吡啶亚胺铁／甲基铝氧烷(MAo)／二乙基锌”链穿梭聚合体系，通过优化反应条件和比例i制备出线性结构的端羟基聚乙烯(PE．oH)。1H套m瓜结果表明，自制的聚乙烯的羟基封端效率达到75％。13C№的分析结果表明，聚乙烯具有线性结构，不存在支化链。进一步通过有机反应对聚乙烯的端基进行修饰，得到端叠氮基聚乙烯(PE

2、-N3)。再结合“点击化学”中的叠氮．炔链接反应，与单端炔基聚环氧乙烷(PEo．G℃H)反应，在简单温和的条件下合成出两亲性嵌段共聚物聚乙烯-6-聚环氧乙烷(PE．扛PEo)。在成功合成PB卯Eo的基础上，尝试合成多嵌段共聚物。以两端带羟基的聚环氧乙烷(HO．PEO．OH)和聚环氧乙烷．6．聚环氧丙烷．6-聚环氧乙烷(Ho．PEO也PPO_6．_PEo．OH)为原料，用戊炔酸作为连接试剂，H舵14为催化剂进行酯化反应制备相应的端炔基聚合物。13C奎M己的分析结果表明，此方法的转换效率接近100％。进一步与PE-

3、N3反应，得到三嵌段共聚物PE．扛PEO．6．PE和五嵌段共聚物PE．良．PE0l-6-PPo．6．PEO每PE。研究了PE．6_PEo和PE．乱PEO．6-PE在选择性溶剂水中自组装行为，采用动态光散射和透射电镜表征了纳米胶束的微观结构和形貌。实验结果表明，两亲性嵌段共聚物在水中会形成具有核．壳结构的球形纳米胶束。探索了嵌段共聚合物在选择性溶剂中自组装形成核．壳纳米胶束后的结晶行为。结果表明自组装形成核．壳胶束结晶行为与在本体中的结晶行为存在差异，PE和PEo嵌段的结晶都受到一定的限制，融熔温度有所下降。关键

4、词：线性聚乙烯；嵌段共聚物；聚乙烯；聚环氧乙烷；点击化学；链穿梭聚合；自组装；受限结晶中山大学硕士学位论文SynthesisandPropertiesStudiesonPolyethyleneandPoly(ethyleneo虹de)BlockCopolymersAbstractByoptiIIlizingmepolyIIl舐zationconditio璐，hydroxyl-tenIlillatedpolyemylcne(PE—OH)w舔pr印鲫。dbased0nch血ShllmillgpolyIIl嘶zati

5、onwim2，6-bis[1一(2，6．dime廿lylpheIlyl)iIIlinoeⅡlyl】p蜘dineiron(II)dicldoride／me廿1ylaluminoxa∞(MAO)／diemylzinc(ZnEt2)．皿ledcgreeofchain％dfIlnc赋onality(75％)ofPE-oHw弱d酏锄inedby1HNM凡and13CNMRa11alySisresultshowedt11atmepoly砒yl吼eh髂aline甜s觚cture，br觚chedchailldoesnoteXi

6、st．n肌mePE-oHw鹤convenedint0azido-tcnllinatedpolyemylene(PE-N3)．ThedibloCkcopolymer(PE-6一PEO)w嬲鳓ccess觚lysyrlmesizedbycombinationofclickcouplingreactionofalkyllyl—tenninatcdpoly(etllyleIleoxide)(PEo-C兰CH)aIldPE-N3．HC三C—PEo—C兰CH觚dHC兰C—PEo-6-PPo-6-PEO·C兰CHwerepre

7、paredbyetherificationwithE—acetyleneacidaIldHO-PEO-OHorHo-PEO-6．PPO·6-PEo—oH．13CNMR趾alysisresultsshowedmatnlisconve稻ionemciellcyiscloset01OO％．PE-6一PEo-豇PEandPE-6一PEO一扛PPO-6-PEo-6-PEweresuccessf．ullysynthesizedbyc0InbinationofclickcouplingreactionofPE_N3觚dall

8、呼lyl-terIIlinatedpolym铘．Theself二嬲s锄blyofPE-b—PEOaIldPE．b-PEo-b-PEcopolyIllersinwaterusedasselectivesolv髓tresultediIlnano-Inicelleswinlcon卜shenshuctul．e．Theconf-mcdcrystallizationofPE-b-PEO锄dPE—b