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1、!第卷第期王兰英等金属钠在有机还原反应中的应用进展∀∀,,,化学试剂##∃%&一∋()蕉溺事弓金属钠在有机还原反应中的应用进展王兰英’张小刚朱晓妮张祖训,∗#%西北大学化学系西安#)+&!。,,摘要综述了近。年来金属钠在有机还原反应中的应用金属钠作为一种价廉易得的还原剂可用于加氢还原还原裂解,还原类菇内醋得到内醋环的二烯或者邻位轻基内醚,制备各类醇,,一#键的断裂和不对称的光活性有机合成等反应。!((关键词钠还原反应应用中图分类号!%&)∋−文献标识码!.文章编号!#/一∃/∃%##∃&#一##一#∋。。,,1∋、巨〕在常用的还原试剂中023
2、和45.53还保持不变在01;03的条件下还原效果较好,。,1∋。原能力强应用普遍迄今为止人们对023和收率较高∋,567.53的研究比较完善而对金属钠作为电子源还原一些有机化合物的综述性文章未见报道。其,实早在∃#年前人们就利用碱金属作为电子源巾8心还原,一些有机化合物其中金属钠的应用最为广<<。,泛它与不同溶剂构成的体系可使多种有机官能∃=一)#=、、、、、、”,0%&0:!<>?≅,3!ΑΒ,3ΑΒΧ%,3Χ&,3一气!3!%Δ一∃&团如,一,一,89等得以还,,原。金属钠具有反应温度易于控制,反应条件比较苯环的芳香性强稳定性高一般采用催化加,温,,氢的方
3、法使苯环完全还原但该方法反应条件苛和反应产物收率较高等优点成为有机还原反,。应中的重要试剂。为了进一步扩大这一试剂的应刻对设备要求高近来文献报道对丙基苯甲酸在用范围,01;ΕΦ#3作用下苯环可被完全还原生成对丙基许多化学家一直致力于其还原性能的改。,善,研究结果表明,影响金属钠还原的主要因素环己酸图对丙基苯甲酸中因竣基的存在使得苯!,。,有溶剂金属钠在介质中的分散程度等环上的电子云密度减少而具有亲电性反应过程!,目前已应用的溶剂可分为∃类中苯环从钠原子上接收电子形成多电荷中间体!,,,,。%∀&极性溶剂乙醇甲醇异丙醇四氢吠后者再与质子反应逐步形成还原产物∃∗,一,,
4、一,(一,3Γ≅〔!ΗΗ3喃00二甲基甲酞胺液氨等必坐匕互些生%!(&非极性溶剂苯一≅∃3∗一气二〔,:3!一,一。母%∃&混合溶剂液氨苯液氨甲醇表溶剂对反应的影响,目前分散金属钠常用的惰性载体是氧化铝和分子筛。溶剂乙醇正丙醇正丁醇正戊醇异戊醇工山内Ιϑ门5完全还原产物%&白一今了曰∃朽,勺∀#内八!亡」座Ν白:ΜΛ一任ΛΒ门Κ几本文对#年来金属钠在有机还原反应中的其他产物总和%&应用作一综述。∗..∗4∗5∗,8∗∀.∗:,2336679口〕等人研究报道在∗:,,)%)+条件下芳环发生部分加氢其他基团则∋加氢还原反应。金,保持不变属钠与不同溶剂构成的体系
5、可使多种有机官能团得以还原。,一一;//;/!∋·(杂环及芳环的加氢还原反应收稿日期;∋基金项目,陕西省教委专项科学研究基金资助课题。))+,),杂环与∗%或∗%−./+反应环上的作者简介,王兰英,,,,∋女副教授在职博士主要从二,010双键被加氢部分还原而其他不饱和基团事有机合成及感光材料方面的研究。化学试剂##∃年丫3’了Ο3Π褚;−≅矿%3Θ协丫&∃竺丝兰%3Θ丸丫∃一一3飞洲ΛΟ3产玩−飞0−刁Α旧3Δ二,<‘二,3∃(甲苯(回流8一,3,Δ,‘“<二33∀;−Χ0一取代的亚胺的加氢还原;、入、伟在过量的无水,乙醇和钠的作用下件芳亚胺十∃上刀
6、基醚发生还原裂解,,0双键被加氢还其中一,,。原醚键被裂解生成件芳亚胺基还原产物Ρ∋Σ∀0一,3−≅Π丈Β子0百Α熬护+Α人,?(夕毛3一≅Π心)Υ3,Υ)产了冲∗−.++、”≅0(+:,Τ5Υ3−Ι:酸的还原‘一Φ一一金属钠在液氨中将甲基Γ梭酸乙醋咪噢ΧΔ+:00+:+,00+Ε一一一。还原为Φ甲基Γ经甲基咪哇ΗΙ∋这是首次关于杂环毅酸醋还原为相应醉的报道?;酮的还原++ϑ%),(·)∗%)+Ε%%?)金属钠和叔醇构成的体系可使酮还原成为%Κ’+7Κ+’。+醇阁。该反应具有较高的立体选择性,反应条件温一和,易于。操作0+:Λ份0+:+,0切ΙΓ&Μ4Ν5Ο44(
7、(Θ∗∀Π等人的研究证实Ρ其他的杂环醋也可用上述还原剂来还原。二甲基癸二酸+呵扭少,醋在钠和不同的醇的作用下还原为相应的二,,反应条件变得比醇阂并且随着醉的碳链的增长较苛刻。+,04+,<4+,>。4+:+,4<Σ+≅>。4+,Ν+些些卫丝‘助ΝΣΝΣ)∗%28/+ϑϑϑϑϑϑ‘7ϑϑ0+0+:Ε≅,一二二二二二二,,,,0+//0<0+>沁0+摇++0<0+>0++=/ΛΙ/℃Φ睛的还原一,。氨基精是常用的有机合成中间体由它参,,,ΤΥ+ΤΥ+,一予的大量反应中通常是0)通过形成亚胺阳离,‘Τ一+Τ二+子被。一氢基或烷基取代氨基腊在钠的作用下不854Ε5∗∗
