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《含有羧基配体的蝎型钒氧配合物的合成、结构及其热分解动力学》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。
1、物理化学学报(WuliHuaxueXuebao)NovemberActaPhys.鄄Chim.Sin.,2007,23(11)：1701-17061701[Article]www.whxb.pku.edu.cn含有羧基配体的蝎型钒氧配合物的合成、结构及其热分解动力学11,鄢22张宝丽邢永恒葛茂发孙政111李章朋韩晶牛淑云(1辽宁师范大学化学化工学院,辽宁大连116029;2中国科学院化学研究所,北京100080)摘要：设计合成了两种新型的以聚吡唑硼酸盐、氨基酸为配体的钒氧配合物VO[phCH2CH(NH2)COO][HB(pz)3](1)和VO(3,5
2、鄄Me2pz)[HB(3,5鄄Me2pz)3](CH3COO)(2).通过元素分析、红外光谱对配合物进行了表征,并利用单晶X射线衍射技术解析了它们的结构.非等温热分解动力学研究表明,配合物1和2的热分解反应都是分两步进行的.通过计算,配合物1热分解的第一步反应的可能机理为成核与生长(n=1/4);第二步反应的可能机理为化学反应.其非等温动力学方程分别为,d琢/dT=(A/茁)e-E/RT(1/4)(1-琢)[-ln(1-琢)]-3和d琢/dT=(A/茁)e-E/RT(1-琢)2.分解反应的表观活化能分别是223.52和331.94kJ·mol-1;指前
3、因子ln(A/s-1)分别是49.67和57.50.配合物2热分解的第一步反应的可能机理为化学反应;第二步反应的可能机理为成核与生长(n=1/2).其非等温动力学方程分别为,d琢/dT=(A/茁)e-E/RT(1-琢)2,和d琢/dT=(A/茁)e-E/RT(1/2)(1-琢)[-ln(1-琢)]-1.分解反应的表观活化能分别是300.56和444.72kJ·mol-1;指前因子ln(A/s-1)分别是75.53和92.50.关键词：钒氧配合物;聚吡唑硼酸盐;晶体结构;热分解动力学中图分类号：O641;O642;O643Synthesis,Struct
4、ureandNon鄄thermalDecompositionKineticsofScorpionatesOxovanadiumComplexeswithCarboxylAcidLigand11,鄢2ZHANGBao鄄LiXINGYong鄄HengGEMao鄄Fa2111SUNZhengLIZhang鄄PengHANJingNIUShu鄄Yun(1CollegeofChemistryandChemicalEngineering,LiaoningNormalUniversity,Dalian116029,LiaoningProvince,P.R.China
5、;2InstituteofChemistry,ChineseAcademyofSciences,Beijing100080,P.R.China)Abstract：Twonewoxovanadiumcomplexeswithpoly(pyrazolyl)borateandcarboxylicacidasligands,VO[phCH2CH(NH2)COO][HB(pz)3](1)andVO(3,5鄄Me2pz)[HB(3,5鄄Me2pz)3](CH3COO)(2),weresynthesizedsuccessfully.Thetwocomplexeswe
6、recharacterizedbyIR,elementalanalyses,thermalanalyses,andsinglecrystalX鄄raydiffraction.Thestudyofnon鄄isothermaldecompositionkineticsforcomplex1showedthatthepossiblereactionmechanismsofthetwostepswerenucleationandgrowthwithn=1/4,andchemicalreaction,respectively;thekineticequation
7、smaybeexpressedasd琢/dT=(A/茁)e-E/RT(1/4)(1-琢)[-ln(1-琢)]-3andd琢/dT=(A/茁)e-E/RT(1-琢)2,respectively,theapparentactivationenergiesofthestepsare223.52and331.94kJ·mol-1,respectively,thepre鄄exponentialsln(A/s-1)are49.67aswellas57.50.Thestudyofnon鄄isothermaldecompositionkineticsforcomple
8、x2showed:thepossiblereactionmechanismsofthetwos
