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1、二噁英降解方法的研究目录目录1-11摘要1-12引言2-13二噁英降解3-34展望4-81摘要二噁英是一类剧毒有机氯化物，已被联合国环境署和世界卫牛组织列为持久性有机污染物和一级致癌物质，能够对环境和人类的健康造成重大危害。脱氯降解是降低二噁英毒性的有效途径。本文对二噁英的光降解、热降解、生物降解和化学降解脱氯作了详尽的评述，比较了各种降解方法的优劣，指出多相催化加氢脱氯降解方法将是今后的发展方向。关键词：二噁英，降解，脱氯，多相催化加氢脱氯2引言二噁英(图1)是一类有毒的有机氯化物，是多氯代二苯并二噁英(polychlorinateddibenzo-p-dioxins,PCDDs)和多
2、氯代二苯并咲喃(polychlorinateddibenzo-furans,PCDFs)的总称，共有210个同族化合物。世界卫牛组织己把它列为一级致癌物质；联合国环境署也将其列为持久性有机污染物(POPs),并且相继通过《鹿特丹公约))来限制二噁英的产生和流通，各国也制订了相关法律法规，严格限制二噁英的排放。2000年6月1日，我国政府制订了二噁英的大气排放标准为lngTEQ/m3o环境中的二噁英可谓自古有之，这是因为森林火灾就可以产牛二噁英。Sheffield等人研究发现，加拿大每年由于森林大火产生二噁英的总量达59kg[3]o最近的调查显示，美国森林火灾年均产生二噁英0.2kg-TE
3、Q左右。在有机氯化学品的牛产过程中，城市废物焚化炉是二噁英形成的主要途径。在焚烧废物时炉内燃烧状况不良和炉外低温再合成可以产生大量的二噁英；废物屮含有的chlorobenzenes,chlorophenols和PCBs等氯代芳香化合物，在焚烧过程中复分解或组合，也是形成PCDDs和PCDFs的一个重要机制[5]。另外，生产各种普遍使用的杀虫剂、除草剂、防腐剂、农药及油漆含氯有机化合物的工厂、冶金工业以及造纸工业的纸浆漂白也是产生二噁英的途径Z-,如有机氯农药2,4——二氯苯酚、2,4,5——三氯苯酚、五氯酚及其钠盐，曾经被广泛地用作除草剂、杀虫剂。在它们的生产过程中，就有大量的二噁英副产
4、物生成。二噁英具有长期残留性、生物蓄积性和高毒性等特点。环境中的二噁英被认为是稳定的、持久的。在深层土壤中的TCDD的半衰期可能大于10年，底泥中的二噁英也能长期稳定存在。二噁英在水中的溶解度极小（如TCDD的溶解度只有19.3ng/L）,但却有良好的附着能力和高脂溶性，因此它很容易在生物体内蓄积，并且能在食物链中传递，最后在人体内积累放大，造成人体中毒。在二噁英210种化合物中，有17种（237,8位被氯原子取代的）被认为是对人类健康影响巨大的化合物，能使人患上皮肤病（如氯痊疮）、软组织瘤、胃癌、淋巴瘤等疾病，其中237,8—四氯代二苯并二噁英（2,3,7,8・TCDD）为目前已知毒性
5、最强的化合物,其毒性要比KCN还高1000多倍，大白鼠LD50为0.04mg/kg,并有强致癌性。二噁英还能影响人类的免疫系统和营养系统，这主耍是因为二噁英作为环境内分泌干扰物（endotrinedisruptois/endocrinedisruptingchemicals）,会影响正常的内分泌功能，改变动物在发育和成年阶段胞内信号过程，并由此造成动物的雌雄性别的改变以及生殖障碍、发育异常、岀生缺陷等生理畸形。国外二噁英污染事件最早可追溯到1957年美国东部及中西部发生的雏鸡大量死亡事件，就是由于饲料中混人了含有二噁英的脂肪所致。1999年比利时鸡肉被二噁英污染的事件则为我们熟知。目前，
6、国外二噁英污染主要是来自城市垃圾的燃烧及有害废弃物的燃烧向大气中排放进而向土壤、水中扩散的二噁英。在我国，五氯酚钠作为血吸虫的有效杀虫剂，在长江中、下游12个省、市、自治区大量长期使用。五氯酚及其钠盐在生产过程所排放的废渣中二噁英总量高达10%,根据年废渣排放量计算二噁英的年生成量为15.6吨，其毒性当量约为90kg-TEQo不考虑其他二噁英来源，在我国仅五氯酚及其钠盐在生产中产生的二噁英对环境造成的污染就相当惊人。随着经济发展，我国城市垃圾焚烧炉的逐步增加，我国二噁英的污染状况不容乐观。因此，结合我国国情，吸取国内外先进研究成果，对二噁英降解机制的研究将是今后我国环境科学研究领域的一个
7、重要课题。3二噁英降解二噁英能够对人体和环境造成重大危害，因此除了减少二噁英的排放外，如何降低二噁英的毒性，加快二噁英的降解，也是解决当前二噁英环境污染的重要问题，其中二噁英的脱氯降解己经成为各国科学家的研究重点。当前二噁英的脱氯降解研究主要集中以在以下4个方面。1）光降解二噁英具有平面环状的分子结构，能够吸收紫外光或从激发态分子接受能量而使分子处于激发态，从而引起二噁英光解反应。在二噁英的光降解反应中，还原脱氯是光降解的主要反应过
