伯胺衍生聚合物反应性胶束化金属配位诱导效应

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1、EffectofCoordinationonReactiveMicellizationofPrimaryAmineBasedBlockCopolymersCandidateXuejunChenSupervisorYuanliCaiCollegeChemistryProgramPolymerChemistry&PhysicsSpecializationPolymerSynthesisDegreeMasterofScienceUniversityXiangtanUniversityDateMay,2012湘潭大学学位论文原创性声明本

2、人郑重声明：所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究所取得的研究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写的成果作品。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律后果由本人承担。作者签名：日期：年月日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅。本人授权湘潭大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影

3、印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。涉密论文按学校规定处理。作者签名：日期：年月日导师签名：日期：年月日湘潭大学硕士学位论文摘要动态组合化学是近年来基于对生物体内动态可逆化学反应特征的认知而创建起来的新兴化学分支。其特征在于基于可逆反应和分子识别，在动态组合库中组装成具有热力学最稳定的产物。金属离子的模板效应使亚胺化过程更快更高效。基于动态组合化学的高分子反应性自组装研究是当今高分子化学研究新的生长点。基于以上认识，本论文探讨了伯胺衍生聚合物反应性胶束化的金属配位诱导效应。为达此目标，本论文采用可见光活化室温水溶液RA

4、FT聚合，合成了伯胺衍生双亲水性聚(N-异羟丙基)甲基丙烯酰胺与聚氨己基甲基丙烯酰胺的嵌段共聚物(PHPMA-b-PAHMA)。考察了5-甲氧基水杨醛(HMBA)及其金属镍络合物IINi(HMBA)2与PHPMA-b-PAHMA的动态组合过程，利用紫外可见光谱，动态1光散射和HNMR等测试手段对亚胺化反应和聚合物反应性胶束化的金属配位诱导机制进行了重点研究。研究结果表明，5-甲氧基水杨醛及其金属络合物都能与聚合物上的伯胺基团进行快速高效的亚胺化反应，促使PAHMA链段进行局域II塌陷，形成疏水微区。加入少量Ni(HMBA)2，明

5、显缩短聚合物相转变启动时间，II有效抑制了聚合物大聚集体的产生，并快速高效胶束化。加入大量Ni(HMBA)2，II则体现出配位指导塌陷外延的效应。当[Ni]0:[HMBA]0<0.1时，高分子链间的II关联属于疏水塌陷；当[Ni]0:[HMBA]0=0.1-0.225时，塌陷点内的链间相互关联II增强导致塌陷点的内敛；[Ni]0:[HMBA]0>0.225时，塌陷点之间发生相互关联，1形成大的致密的聚集体。金属配位对聚合物相转变行为具有明显的诱导效应。HIINMR结果表明Ni(HMBA)2参与亚胺化反应时，能有效的增强聚合物去溶

6、剂化作用，指导胶束化过程。聚合物聚集体中的配位模式具有典型的动态交换特性。以上研究充分证实，金属配位诱导可以作为超分子多层次架构有效放大的效应因子。本论文拓展并充实了高分子链动态组合化学的认识。关键词：高分子链局域塌陷；配位指导胶束化；相转变；放大效应。1湘潭大学硕士学位论文AbstractDynamicCombinationalChemistry(DCC)isanewchemistrydivisionthatwasdevelopedbytheinspirationofreversiblereactionsinlivingorg

7、anisms,whichleadstothemostthermodynamicsstableproductswiththefeaturesofreversiblereactionsandmolecularrecognition.Reactiveself-assemblyofpolymersbasedonDCChasattractedgrowingattentionsinrecentyears.Thisthesisexploredthemetalioncoordinationeffectonreactivemicellizatio

8、nofprimaryaminebasedblockcopolymers.Tothisend,well-definedpoly[N-(2-hydroxy-propyl)-2-methyl-acrylamide]-b-poly(N-hexylmethacrylami