基于光响应性超分子交联剂的智能凝胶的多层次自组装

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1、分类号：____________O63密级：______________公开ＵＤＣ：____________620单位代码：______________11646硕士专业学位论文论文题目：基于光响应性超分子交联剂的智能凝胶的多层次自组装学号：_________________________1511086359姓名：_________________________杨巧凤专业学位类别：________________________工程硕士专业学位领域：________________________材料工程学院：_________________________材料科学与化学工程学院指导

2、教师：_________________________赵传壮讲师合作导师：_________________________周武舜高级工程师论文提交日期：2018年6月25日AThesisSubmittedtoNingboUniversityfortheMaster’sDegreeTheMulti-levelSelf-assemblyofIntelligentGelbasedonthePhoto-responsiveSupramolecularCrosslinkerCandidate：QiaofengYangSupervisors：ChuanzhuangZhaoWuShunZhouFac

3、ultyofMaterialsScienceandChemicalEngineeringNingboUniversityNingbo315211，ZhejiangP.R.CHINADate：June25th2018独创性声明工作及本人郑重声明：所呈交的论文是我个人在导师指导下进行的研宄。尽我所知，取得研究成果，除了文中特别加以标注和致谢的地方外论文中不包含其他人己经发表或撰写的研究成果，也不包含为获得宁波大学或其他一教育机构的学位或证书所使用过的材料。与我同工作的同志对本研究所做的任何贡献均己在论文中做了明确的说明并表示了谢意。若有不实之处，本人愿意承担相关法律责任

4、。：：／分、２＾签名日期〇（．１＾关于论文使用授权的声明本人完全了解宁波大学有关保留、使用学位论文的规定，即：学校有权保留送交论文的复印件，允许论文被查阅和借阅；学校可以公布论文的全部、。或部分内容，可以采用影印缩印或其他复制手段保存论文（保密的论文在解密后应遵循此规定）：日期：签名：导师签名封味宁波大学硕士专业学位论文基于光响应性超分子交联剂的智能凝胶的多层次自组装摘要水凝胶是一种被水溶胀的三维聚合物网络，其可以吸收大量的水分溶胀并保持原有结构而不被溶解，因其含水量高、溶胀快、柔软、具有橡胶般的粘稠性和良好的生物相容性在组织工程，药物输送系统，和医疗

5、设备等领域中具有广泛的应用；微凝胶是一种微米或纳米尺度的水凝胶，其粒径可以通过外界刺激进行调控。将具有可逆性，动态性的主-客体超分子作用应用于凝胶体系中，有望实现对凝胶性质的可逆调控，赋予材料新的功能。本文利用具有光致异构化的偶氮苯客体分子和环糊精主体分子间的疏水络合作用得到具有光响应性的超分子交联剂来设计构建凝胶的网状结构，在宏观和微观不同层次上考察了材料的光控自修复和光控降解功能。具体研究成果如下：1.在碱性条件下，以环氧氯丙烷交联β-环糊精单体(β-CD)得到水溶性聚β-环糊精纳米凝胶，将聚β-环糊精与丙烯酰基偶氮苯通过主客体络合作用制备了具有光响应性的超分子交联剂，以此交联剂与丙烯

6、酰胺水溶性单体共聚得到了自修复超分子水凝胶。水凝胶材料发生损伤后，材料断面之间通过反式偶氮苯与环糊精的主客体络合作用完成自修复；对材料断面施加紫外光照射后，偶氮苯基团变为顺式，自修复能力消失；对材料断面施加蓝光照射，偶氮苯基团变为反式，自修复能力恢复。2.将丙烯酰基α-环糊精(α-CDAAm)与丙烯酰基偶氮苯(AzoAAm)通过主客体络合作用得到超分子交联剂(α-CDAAm@AzoAAm)，采用自由基沉淀聚合方法制备了具有光响应性的聚N-异丙基丙烯酰胺(PNIPAM)超分子微凝胶。经过不同波长的光刺激，偶氮苯基团发生顺反异构的转变从而改变与环糊精的结合能力，影响微凝胶网络结构中的交联密度。

7、紫外光照射(λ=365nm)后，环糊精与偶氮苯的络合物发生解络合导致聚合物链段解离，微凝胶降解粒径降低；可见光照射(λ=450nm)后，环糊精与反式偶氮苯重新自组装，微凝胶网络重新构建粒径恢复，而且通过加热可以在一定程度上促进聚合物链段间的自组装。I基于光响应性超分子交联剂的智能凝胶的多层次自组装3.采用自由基沉淀聚合反应，控制NIPAM、超分子交联剂(α-CDAAm@AzoAAm)和N-N亚甲基双丙烯酰胺(BIS)交联