14杂环化合物习题答案

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1、练习14-1：命名下列杂环化合物:(1)(4)NHch2coohCH2CH2OH(5)(2)hoh2ch2cH3—ns丿(3)(6)_CH2COOH答：略练习14-2：（1）为什么咲喃能与顺丁烯二酸酊进行双烯合成反应，而嚎吩及毗咯不能？（2）为什么咲喃、嗥吩及毗咯比苯容易进行亲电取代反应？（3）咲喃在漠的甲醇溶液中反应，没有得到漠化产物，而是得2,5■二甲氧基二氢咲喃，请写出相应的反应方程式并解释原因。答：（1）因为咲喃的芳香性较弱，咲喃及其衍生物可以容易地进行Diels-Alder反应，毗咯只能和极活泼亲双烯体发生Diels-Alder反应，而囈吩则难于发

2、生Diels-Alder反应。（2）吠喃、嗟吩、毗咯具有芳香的共轨体系，因此可以发生芳香的亲电取代反应，由于这些坏上的杂原子有给电子的共辘效应，能使杂坏活化，与苯比较，反应较易进行。(3)0CH3OHCH3O性HHH3CO0och3Br反应过程首先是甲醇与澳反应，生成次澳酸甲酯，次澳酸甲酯很不稳定，形成后立即与具有共辘双烯性质的咲喃进行反应。练习14-3：2,5■二甲氧基二盘咲喃经催化盘化后再用酸性水溶液处理，得到什么化合物,请写出相应的反应方程式并标明反应类别。答：琥珀醛H/^H催化加氢HHH,H20CHOh3co0OCH3aH3CO0OCH3MS就练

3、习14-4：2•氨基毗卩定能在比毗卩定温和的条件下进行硝化或磺化，取代主要发生在5位，说明其原因。答：氨基是强供电子基，使毗咙环上电子云密度提高，所以2■氨基毗吸能在比毗噪温和的条件下进行硝化或磺化。5位是氨基的对位和毗噪氮原子的间位，亲电试剂进攻5位吋，所产生正电荷能够离域到氨基氮原子上，活化能低。进攻3位的电子效应与5位类似，但存在一定空间效应。所以2■氨基毗唳进行硝化或磺化取代主要发生在5位。练习14-5：如何理解Y•甲基毗噪的甲基的酸性比B•甲基毗喘的强这一事实？答：可以从共辘碱的稳定性去解释，Y•甲基毗噪共辘碱的负电荷可以离域到电负性大的氮原子上，

4、而B•甲基毗呢的共轨碱则不能。因此，丫•甲基毗喘甲基上的氢更容易电离，酸性更强。练习14-6：完成下列反应:+H2SO4CH3ONaAch3oh,aNaOH+Cl2»⑷Bri-+NOCH2CH3NH3knh2(2)och3⑷nh2ABr£OCH2CH31、命名下列化合物：(1)ch3N丄CH3(3)I丄COOH(2)(4)G——coch3Sch3(6)NH22、写出下列化合物的构造式：(2)a,0'■二甲基嗥吩(4)p•氯代咲喃(6)N•甲基2乙基毗咯(8)烟酸、异烟酸(1)a■咲喃甲醇(3)四氢咲喃(5)澳化N,N■二甲基四氢毗咯(7)8•疑基唾咻答：略3

5、、用化学方法区别下列两组化合物：(1)苯、卩塞吩和苯酚(2)毗咯和四氢毗咯答：(1)1®吩在浓硫酸屮与靛红一同加热显蓝色，苯酚与浪水作用立即产生白色沉淀。(2)毗咯蒸汽能使浸过浓盐酸的松木片变成红色。4、用适当的化学方法，将下列混合物中的少量杂质除去。(1)甲苯中混有少量毗噪(2)苯中混有少量曝吩(3)毗噪中有少量六氢毗噪答：(1)用稀盐酸洗去毗喘。(2)室温下用少量浓硫酸洗去口塞吩。(3)加入苯磺酰氯，六氢毗旋与之作用生成苯磺酰胺，毗喘不发生反应，蒸出毗呢。5、试比较下列化合物的亲电取代反应活性及芳香性的大小。⑴’(2)(3)(4)OSN答：芳香性大小为：

6、(1)>(3)>(4)>(2)H由于五元杂坏分子中，五个原子共用六个兀电子，而苯则是六个碳原子共用六个兀电子，所以五元杂环化合物的□电子分布不均匀，它们的芳香性比苯的差，但是它们的亲电取代反应活性比苯的强。由于电负性0>N>S,提供电子对构成芳香性的芳环的能力与此电负性的关系相反，因此，芳香性为：咲喃v毗咯v曝吩。活性大小：(4)>(2)>(3)>(1)因为这些化合物环上的杂原子有给电子的共觇效应，能使杂环活化。6、完成下列反应，写出主要产物。h3coS(2)HNO3H2SO4HNO3H2SO4(3)H3C°(CH3CO)2O/BF3"((4)CH3CH0/

7、稀OH-、o.lcho(⑸no2SB「2HOAc(6)NHCH3I60°C(7)KMnO4/H+N」CH3、Cl?/浓NaOH)»)))NH3»)(8)浓H2SO4/HNO3答：⑴H3COo2nS(3)H3CoCOCH3(2)H3C0sno2(4)CH2OHNO2(6)ch3(7)N丄COCIJ"conh2h3coS7、将苯胺、节胺、毗咯、毗噪、氨按其碱性由强至弱的次序排列。答：节胺〉氨>毗咙>苯胺〉毗咯&毗呢分子中氮原子上的未共用电子对不参与n体系，这对电子可与质子结合。为什么毗卩定的碱性比脂肪族胺小得多？答：毗噪中氮原子参与了芳环的构造，氮原子上的孤对电

8、子处于Sp?杂化轨道屮，离核较近，不易给出，碱性较弱