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时间:2017-11-21
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1、怎样选择开发含氟农药中间体当前农药的发展方向足以保护环境和生态平衡为前提,新农药发展趋势要符合高效、安全、经济的要求,因此商业化新农药结构愈来愈复杂,特别是以杂环化合物和含氟的化合物为主,估计在最新上市的一些新农药中含杂环或含氟的化合物要占70%以上,特别在除草剂中更明显。以含氟农药来讲大大提高了生物活性,降低用量;生产含氟农药需要含氟化合物的中间体,过去已经有一些文章叙述了含氟中间体及其重要性,但随着含氟新农药的开发和商业化,一批新的含氟中间体应市。怎样选择开发含氟农药中间体,宏观的说要根据市场需要,具体选择开发那些含氟中间体,要根据微观的条件,首先要挑选有大量生产吨位有发展前途的含氟农药为
2、目标,这样市场容量大,所需含氟中间体量大,如氟虫腈的对三氟甲基苯胺,吡氟禾草灵和吡氟氯禾灵的2-氯-5-三氟甲基吡啶;其次要选择开发的含氟中间体不仅能生产一种含氟农药,并且能生产含氟农药的产品群,如2,6二氟苯甲酰胺能生产系列苯甲酰脲类杀虫剂。如除虫脲、氟幼脲、定虫隆、氟铃脲、氟虫脲、氟螨脲、虱螨脲、啶蜱脲、氟酰脲等;第三研究开发的含氟中间体要结合本单位的资源(包括人才资源)、设备、技术和可持续的衍生新的含氟中间体,如对氟苯酚是常用的含氟中间体,已在国内有较多的企业生产,由此可衍生生产2-氯-4-氟苯酚,2-氟-4-氯5,羟基苯胺,可生产系列环状亚胺类除草剂,又如邻氟苯胺可以衍生2-氟-4-氯
3、苯胺或2-氟-4-氯苯肼,可生产三唑啉酮化合物除草剂,还有随着一些新的含氟农药的开发和商业化,要有一些新的含氟化合物,如2-乙氧基4,6-二氟嘧啶,2-甲氧基4,5二氟嘧啶,这些含氟杂环化合物是新颖的,目前市场需求量不大,随着新除草剂三唑并嘧啶磺酰胺类的发展如双氯磺草胺、氯酯磺草胺、叹氯磺草胺的产业化需要量就会增大,上述这些含氟中间体有替在的市场,综上所述,含氟农药中间体的开发和商业化要适应含氟农药的开发和商业化,不仅供应国内并且要着眼于国际节场。以下列举一些可供开发的含氟中间体。(1)对三氟甲基苯胺,它是杀虫剂氟胺氰菊酯、氟幼脲和氟虫腈、杀菌剂氟啶胺的中间体,也是医药中间体,其中氟虫腈是近年
4、来国外开发的吡唑类杀虫剂,具有高效、广谱等特性,能防台水稻螟虫、稻纵卷叶螟、蔬菜小菜蛾等农业害虫,也能防治蜚蠊、白蚁等害虫,是当前全球关注的重要杀虫剂品种之一,对三氟基苯胺,国内有较多单位在开发研究,但市场尚未有供应,主要靠进口。(2)2,6,二氟苯甲酰胺,它是苯甲酰脲类杀虫剂如啶虫隆、除虫脲、氟幼脲、伏虫隆、氟虫脲、氟铃脲、氟螨脲、虱螨脲、氟酰尿和啶蜱脲的重要中间体,国内曾有单位开发了2,6-二氟苯甲腈进一步水解,而得到2,6-二氟苯甲酰胺,但该产品的国内市场尚未形成,主要由于商业化的一些苯甲酰脲类杀虫剂是昆虫生长调节剂.作用缓慢,国内市场不容易打开,但国外非常重视这类对环境友好的杀虫剂,有
5、较好的市场。此外由2-6-二氟苯甲酰胺可以衍生2,6,二氟苯胺,是除草剂唑嘧磺草胺、磺草唑胺的中间体,并可合成2,6-二氟苯甲酰氯,是杀螨剂乙螨唑的中间体,可见由2,6二氟苯甲腈可以合成许多含氟农药。(3)2-氯-5-三氟甲基吡啶,它是含氟杂环化合物并且是一个重要的含氟农药中间体,可以制造吡氟禾草灵、吡氟氯禾灵、啶嘧磺隆等除草剂,啶虫隆、啶蜱脲等杀虫剂和氟啶胺杀菌剂,市场需要量很大,该中间体最早由日本石原产业公司生产,采用3,甲基吡啶为原料,在催化剂存在下,进行氟氯化反应得到产品,工艺复杂难度大,我国曾有许多单位进行过探索合成该中间体都因腐蚀、收率低等原因而中止,最近山东省农药研究所采用新工艺
6、解决了该难题,而已通过中试获得产品,该中间体的开发对含氟中间体的生产是一个突破,对发展我国含氟农药将有新的启示。(4)4-三氟甲氧基苯胺,它是杀虫剂杀虫隆、茚虫威和杀菌剂噻氟菌胺的中间体,茚虫威是近年来开发的氨基甲酸酯类杀虫剂,主要用于防治葡萄、果树、蔬菜、甘蔗等作物的鳞翅目害虫,2001年起已在法国、意大利、希腊上市,并将在美国、匈牙利、南非等国家上市,是一个很有希望的品种。噻氟菌胺是酰胺类杀菌剂,可用于水稻禾谷作物的茎叶处理,也可用于种子处理,对防治水稻纹枯病有优异的防效,并可防治小麦、花生等其他病害,具有杀菌谱广的特性。(5)2-氯-4-氟苯酚,它是环状亚胺类除草剂如丙炔氟草胺、氟胺草酯
7、、环戊恶草酮、氟噻乙草酯的中间体,这些除草剂有的用于大豆、玉米、花生田,有的用于水稻田,主要是防治阔叶杂草,在国外有许多公司正在研究开发,有的已商业化,该中间体是由对氟苯酚衍生而来,而国内生产对氯苯酚的企业有一些,但很少有继续衍生开发新的含氟中间体。(6)2-氟-4—氯苯胺,它是三唑啉酮类除草剂甲磺草胺、三唑酮草酯的中间体,三唑酮萆酯是玉米小麦和水稻田的除草剂,防除阔叶杂草,市场前景很好,而甲磺草
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