四取代贫电子环丙烷的高立体选择性合成及其反应性质的研究

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1、上海大学硕士学位论文摘要本论文报导了三苯胂催化下一系列四取代的贫电子环丙烷衍生物的高立体选择性合成方法，并对多取代贫电子环丙烷的反应性质进行了研究。论文的主要工作如下：第一部分以三苯胂(2)为催化剂，2．苯甲叉基氰基甲基．1，3一苯并噻唑(1)和溴乙酸甲酯(3)在碳酸氢钠存在下，以乙腈为溶剂，回流条件下，高立体选择性的合成了反一1一甲氧羰基一2．取代苯基．3．苯并噻唑基一3～氰基环丙烷(4)。产物结构经IR，1HNMR，MS，元素分析及X-ray予以确定。此反应立体选择性高，操作简便，得率高，符合绿色化学的方向。第二部分1．3一烷基一6．芳基一3一氮杂．1一氰基．5，6一反二氢-2，4一二氧代

2、二环[3，1，0】己烷(5)在碳酸钾的存在下，以L--醇二甲醚为溶剂，室温下与亲核试剂丙--N或氰基乙酸乙酯(6)反应，得到产率较好的3．烷基．8一氨基．6一芳基．3．氮杂，1，7．二氰基．5，6-反二氢。2，4一二氧代二环【3，3，0】辛烯一7(7a·7f)或3-烷基一8-氨基·6一芳基一3一氮杂一t一氰基一7-乙氧羰基-5，6-反二氢一2，4-二氧代--五F[3，3，0】辛烯-7(7i-7j)。产物结构经IR，1HNMR，NOESYMS及元素分析予以确定。2．顺一1．苯甲酰基．2．取代苯基．3，3．二腈环丙烷(8)和2～氰基甲基．1，3．苯并噻唑(9)，以水为溶剂，在碳酸钾和十六烷基三甲基

3、溴化铵存在下，于室温下搅拌得到较高产率的6．芳基．3．氮杂．4一苯基．1一氰基．4．(2．氰基甲基．1，3一苯并噻唑)一5,6一反二氢一2-氧代--环[3，1，O】己烷(10)。产物结构经m，1HNMR，MS，X-ray及元素分析予以确定。3．顺一1一苯甲酰基．2．取代苯基．3，3．二腈环丙烷(8)与过氧化氢(11)在碳酸氢钠存在下，于四氢呋喃中室温搅拌，得到产物顺．1一苯甲酰基．2．取代苯基．3-酰胺基．3一氰基环丙烷(12)和6．芳基一3-氮杂一1，氰基一5，6一反二氢一4-羟基-2一氧代．4-苯基二环[3，1，0】己烷(13)。产物结构通过1HNMR，玎CNMR，MS，IR，元素分析予以

4、确定。反应操作简便。关键词：贫电子环丙烷高立体选择性亲核试剂过氧化氢1圭塑查兰!堕主兰些笙壅AbstractTheinvestigationofsynthesisofaseriesofelectron—deficientcyclopropanederivativeswasreposedandthereactionpropertyofelectron·deficientcyclopropaneswasstudiedinthispapen2-Arylidenecynomethyl一1，3·benzothiazole(1)inrefluxingethanenitrilereactedwithTrip

5、henylarsine(2)andbromoethylmethanoate(3)inthepresenceofNaHC03tOsynthesizetrans一1一carbonylmethoxy一2-aryl一3-(1，3一benzothiazol一2一y1)一3·cyanocyclopropane(4)inhi曲yieldswithstereoselectivity．Thestructuresandconfigurationswereconfirmedbythemeansof111，‘HNMR，MS，X—rayandElementalAnalysis．Thisisasimple，efficie

6、nt，economicalandenvironmentallyfriendlymethod．3-Alkyl-6一aryl一3一aza一1-cyano-5，6一transdihydro一2，4一dioxobicyclo[3，1，0]hexane(5)indimethylethyleneglycolreactedwithmalonitrileorethylcyanoacetate(6)inthepresenceofK2C03atroomtemperaturetOgive3-alkyl·8一amino-6一aryl-3一aza一1，7一dicayno-5，6一transdihydro一2，4一dio

7、xobicyclo[3，3，O]oct一7-ene(7a·7f)or3-alkyl一8一amino一6一aryl一3·aza-1一cayno一7一ethoxy-5，6一transdihydro一2，4·dioxobicyclo[3，3，0]oct一7-ene(7i·7j)inhi曲yield．Thestructuresandconfigurationswereconfirmedbythemeans