铜、锌氧化物的形貌控制合成及性能研究

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1、铜、锌氧化物的形貌控制合成及性能研究摘要氧化锌(ZnO)是—种宽带隙(室温下3.3eV)的n型半导体,激子结合能为60meV,具有六方纤锌矿结构,空间群为P6,,nc。氧化铜(CuO)具有窄带隙(室温下1.2eV)的P型半导体,单斜晶系,空间群为C2/c。两者都具有良好的导电、光电和气敏等特性,被广泛应用在气敏传感器、紫外光探测仪、催化剂和电池领域的电极材料等方面。近年来,氧化锌和氧化铜晶体形貌的研究和开发引起了国内外科学界的极大关注和兴趣,但有关Zn-Cu复合氧化物微结构的制备很少见报道。本文制备了不同形貌的氧化锌、氧化铜以及Zn-Cu复合氧化物,探讨

2、了晶体生长的影响因素和微结构的形成机理,并测试了单—氧化物和复合氧化物的光催化性能和电容性能。1.采用化学沉淀法和水热法合成了不同形貌的ZnO和CuO。通过改变合成条件,达到对形貌的控制合成。合成的ZnO的形貌有单根棒、多脚棒束、六棱形纳米棒、纳米管、纳米片和针状。CuO的形貌有菜花状、球形、纳米带、羽毛状和片状。形貌的变化对氧化锌的光催化性能和氧化铜的电容

3、生能影响较大。六次甲基四胺为沉淀剂合成的单根棒状ZnO的光催化能力最佳,次甲基蓝溶液经3h光催化作用后完全降解。六次甲基四胺为沉淀剂合成的花状CuO的比电容最高,其值为133.56F/ga2.采用化

4、学沉淀法、浸渍法和固相研磨法制备了棒状ZnO载CuO颗粒的复合氧化物。以氨水合成的单根棒状ZnO为载体,通过化学沉淀法使C矿负载到棒状ZnO晶格中,同时保持ZnO的形态不变。采用浸渍法和固相研磨法可使CuO晶粒直接负载到盈lo纳米棒的表面。结果表明,CuO的添加降低了棒状ZnO的光催化眭能,但改善了棒状ZnO的电容性能。化学沉淀法、固相研磨法和浸渍法制备的Zn-Cu复合氧化物的比电容分别为19.1lF/g、13.66F/g和25.29F/g,与未负载的棒状ZnO的比电容(5.53F/g)相比,分别提高了147%、245.砂铘357.3%。3.采用化学沉淀

5、法、浸渍法和固相研磨法制备了带状CuO载ZnO型复合氧化哈尔滨T程大学工学博士学位论文物。通过化学沉淀法可使Zn2+掺杂到带状CuO晶格中,且复合氧化物的形态为长而薄的片状结构。与担载前的CuO的形貌相似。浸渍法和固相研磨法分别使掺杂的靴锌形成颗粒状和片状结构,并存在CuO的带状结构之间。化学沉淀法制备的Zn-Cu复合氧化物的比电容高达133.9F/g,比担载前的带状CuO的比电容(72.7F/g)提高了84.18%。关键词:氧化锌;氧化铜;形貌;光催化;电化学性能Ⅱ铜、锌氧化物的形貌控制合成及性能研究AbstractZnOisan-typesemico

6、nductorwilhawi&directbandgapof3.3eVatroomtemperature,excitonbindingen嘤yyof60mcV,andahexagonalwta-tzitestructureofspaoegroupP63mc.CuOisap-typesemiconductorwiflaan卸[11D、vbmldgapof1.2eVatroomtemperatm,andamonodinicsystemofspacegroupC2/c.BothZnOandCuOareappliedongasse碰姗嘎UVtightdetect

7、ion,catalystandelectrodem锄eriaIsinbattlesfortheirgoodphysicproperdes,suchasconductive,photoelectricandSOOILInrecentyears,morphologiesofZnOandCuOcrystalshaveattractedgreatattention.However,fewarticleswilhregardtoZn-Cucompositeoxideswithmicro撇havebeenreportedlately.Zincoxides,copp日

8、oxidesandZn-CucompositeoxideswithdifferentmorphologieswereP℃1)卸嘲inOill"worlds。Theeffectofsynthesisconditiononcrystalgrowthandsmactumformationmecb.anim:1Swerediscussed.Thephoto-catalysisandthecapacitancepropmiesofsingleoxidewerecomparedwithcompositeoxides.1.ZnOorCuOwithdifferentmo

9、rphologieswerepreparedbyachemicalprecipi

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