习题与解答()

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1、Cx+0.400～0.180Cx+0.600～0.220从曲线可求出：0.2的标准Fe的吸光度～0.04，所以：Cx=（0.2×0.08）/0.04=0.4（mg/200cm3）或者Cx=0.002mg/cm3这里：“空白”行表示无试样外的所有试剂；“试样”表示试样和加标后的试样。1用原子吸收光谱法测定Mg的灵敏度时，若配置浓度为2μg/cm3的水溶液，测定得其透光率为50%，试计算Mg的灵敏度。解：原子吸收灵敏度的表达式(又称1%吸收时的浓度)：S=C×0.0044/A(μg/ml/1%)T=50%则A=-logT=-log0.5=0.

2、3011∴S=2×0.0044/0.3011=0.0292(μg/ml/1%)或者：求曲线的斜率：ΔΑ/ΔC=0.30/2=0.15(μg/ml/)2WDF-Y2原子吸收分光光度计的光学参数如下：光栅刻数：1200条/mm，光栅面积：50×50mm2，倒线色散率；2nm/mm,狭缝宽度：0.05,0.10,0.20,2.00四档可调。试问：（1）此仪器的一级光谱理论分辨率是多少？（2）欲将K404.4nm和K404.7nm两线分开，所用狭缝宽度应为多少？（3）Mn279.48nm和Mn279.83nm双线中，前者是最灵敏线，若用0.10m

3、m和0.20mm的狭缝宽度分别测定Mn279.48nm，所得灵敏度是否相同？为什么？解：(1)一级光谱理论分辨率为nN=1×50×1200=60000(2)狭缝宽度S、倒线色散率D及光谱通带W的关系为S=W/D这里W=404.7-404.4=0.3(nm)D=2nm/mm∴S=0.3/2=0.15(mm)∴应该用0.10档狭缝。(3)所得灵敏度不相同。因为，W=279.83-279.48=0.35(nm)S=0.35/2=0.175(mm)若用狭缝0.20mm档，Mn的2条谱线并未分开,∴灵敏度会低一些。3已知Ca的灵敏度是0.004μg

4、/cm3/1%，某地区土壤中Ca的含量约为0.01%，若用原子吸收光谱法测定，其最适宜的测定浓度是多少？应称取多少克试样制成多少体积溶液进行测定比较合适？解：在原子吸收测量中，吸光度为0.1～0.5时误差比较小。当浓度约为灵敏度(1%的吸收)的25～120倍时，其吸光度可落在上述范围。所以，本题Ca的最适宜的测量浓度范围为0.004×25～0.004×120，即为0.10～0.48(μg/cm3)。又∵原子吸收测量一般需要溶液量为25ml，∴含量为1%的Ca的试样称量范围为：最低：25×0.1×100/0.01=25000μg=0.025

5、g最高：25×0.48×100/0.01=120000μg=0.125g4用紫外分光光度法测定含有两种配合物X和Y的溶液的吸光度(l=1.0cm)，获得表中数据。计算未知溶液X和Y的总浓度。溶液浓度C(mol/L)吸光度A1(λ1=285nm)吸光度A2(λ2=365nm)X5.0×10-40.0530.43029/29Y1.0×10-30.9500.050X+Y未知0.6400.370解：由A=KlC可知：0.053=K1×5.0×10-4∴K1=1060.430=K1×5.0×10-4∴K2=8600.950=K3×1.0×10-3∴

6、K3=9500.050=K4×1.0×10-3∴K4=50设，X和Y的浓度分别为X和Y，则有方程组：K1lX+K3lY=0.640即：106X+950Y=0.640K2lX+K4lY=0.370806X+50Y=0.370解之：X=3.9×10-4(mol/L)Y=6.3×10-4(mol/L)1有两种异构体的紫外吸收峰在228nm(ε=14000)和296nm(ε=11000)。试指出这两种异构体分别属于下面结构中的哪一种。答：化合物(a)中有三个共轭双键，化合物(b)只要两个共轭双键；所以，化合物(a)的最大紫外吸收波长大于化合物(b

7、)，所以，296nm对应化合物(a)，228nm对应化合物(b)。2试计算下列化合物的最大吸收紫外吸收光谱λmax。解：由Woodward规则计算如下：29/29(a)异环二烯母体基数214环残基×210计算值λmax224nm(b)母体基数215α－OH35β－烷基×224计算值λmax274nm(c)母体基数215β－OCH330β－烷基12计算值λmax257nm(d)母体基数215β－烷基×224计算值λmax239nm29/293如何用紫外光谱判断下列异构体：29/29解：因为(d)有3个共轭双键，而(c)只有2个个共轭双键，所

8、以，(d)的紫外吸收波长一定比(c)长；同样，(a)的紫外吸收波长一定比(b)长。但是，(c)(d)的紫外吸收波长一定比(a)(b)长，所以，上述四化合物的紫外吸收波长顺序为(d)＞(c)＞(