持久性有机污染物环境分配性质的qspr研究

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1、上海大学硕士学位论文原创性声明本人声明：所呈交的论文是本人在导师指导下进行的研究工作。除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其他人已发表或撰写过的研究成果。参与同一工作的其他同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示了谢意。签名：姐日期：本论文使用授权说明本人完全了解上海大学有关保留、使用学位论文的规定，即：学校有权保留论文及送交论文复印件，允许论文被查阅和借阅；学校可以公布论文的全部或部分内容。(保密的论文在解密后应遵守此规定)．。劢善．s，

2、名上海大学硕士学位论文第一章前言§1．1持久性有机污染物§1．

3、1．1持久性有机污染物及其特性、来源持久性有机污染物(persistentorganicpollutants，POPs)一般指可长期存在于环境中，通过食物网积聚，对人类健康及环境造成不利影响的有机化学物质。POPs的基本特性：在环境中降解缓慢、滞留时间长，有半挥发性和较强的亲脂憎水性，可沿食物链逐级放大并可在环境中远距离迁移，使存在于大气、水、土壤内的低浓度POPs物质通过食物链对处于高营养级的生物或人类健康造成损害，并可通过“蒸馏效应"或“蚱蜢跳效应”转移到地球的绝大多数地区，导致全球范围的污染。持久性、生物累积性、长距离传输和生

4、物毒性是POPs的主要环境特点【㈨。大量研究表明，POPs物质对生态环境污染的严重性和复杂性远超过无机酸性气体、重金属等物质对环境体系的损害。许多POPs不仅对生物体的健康具有致癌、致畸、致突变性，而且还对生物内分泌系统具有干扰作用，可直接威胁野生动物或人类的生存和繁衍，尤其在对人体生殖行为方面，对子孙后代可能产生的不利影响【7．1们。目前对持久性有机污染物(PersistentOrganicPollutions，POPs)定义各有不同，主要有以下三种：(1)根据《斯德哥尔摩公约》，持久性有机污染物是指具有长期残留性、生物蓄积性、半

5、挥发性和高毒性，能够在大气环境中长距离迁移并能沉积回地球，对人类健康和环境具有严重危害的天然或人工合成的有机污染物质【11】。(2)仅指《公约》中所规定的12种持久性有机污染物。其中包括多氯联苯、二恶英、呋喃、狄氏剂、艾氏剂、异狄氏剂、氯丹、六氯苯、七氯、灭蚁灵、DDT、毒杀酚。(3)指环境中的持久性有毒物质(PTs)。持久性有机污染物有数千种，是最典型的疏水性和亲脂性化合物。在水环境上海大学硕士学位论文和土壤中，易于在固体特别是有机质中分配，易于进入有机体而在脂肪中储存。由于此类化合物具有持久性，它们在生物体中新陈代谢很慢，能够通

6、过食物链进行积累，并沿食物链逐级放大。多数持久性有机污染物为半挥发性化合物，常温下易于进入大气，并且在沉降前能远距离迁移。根据大气理化特性和周围环境温度，持久性有机污染物在大气中还可转化为颗粒物和气溶胶。持久性有机污染物既有天然的，也有人工合成的，还有部分为工业副产品，其中以人工合成的居多。自上世纪二三十年代以来，因其性能优良，用途多而被广泛地生产、使用和排放。1929年首次在美国合成的多氯联苯(PCBs)，因其良好的化学稳定性、热稳定性、惰性和介电特性，而得到广泛应用。1939年发现的滴滴涕(DDT)，被誉为“万能杀虫剂"，在某些

7、地区和国家这类化合物至今仍在继续使用【121。农药是POPs的重要来源。虽然现在许多发达国家己不断减少具有持久性和生物富集性农药的使用，但许多发展中国家，尤其是热带地区的国家，还在大量使用这类农药。Weber和Goerke研究发现北极各类鱼体内的ppt-DDE呈显著增加趋势，这与一些处于热带地区的发展中国家使用有机氯农药有关【13】。我国作为农业大国，在20世纪60．80年代也曾大量生产和使用有机氯农药，其中包括六六六、DDT、毒杀酚、六氯苯、氯丹和七氯等6种POPs农药，30多年来，我国累计施用DDT约40多万吨，占国际用量的20

8、％[14,15】。其次，POPs还来源于工业生产过程。有些POPs是作为工业产品在使用和生产过程中释放到环境；有些则是由于不恰当的处置、事故或老化的设备泄露等非故意释放。研究表明，在1970．1980年间虽然PCBs己被许多国家禁用，但据估计现仍有120万吨的PCBs在环境中存在【16】。我国于1965年开始生产PCBs，N80年代初基本全部停止生产。但即使这十几年中，我国生产的PCBs总量也近万吨。一些精细化工行业，如氯碱化工、有机氯化工、染料化工、纸浆漂白，在它们的最终产品及生产废渣中也存在许爹；POPs[13】。此外，POPs

9、还来源于垃圾焚烧和燃料燃烧等过程。研究表明垃圾焚烧的飞灰和尾气中含有全部的PCDD／Fs物质【131。2上海大学硕士学位论文§1．1．2持久性有机污染物国际公约由于POPs的持久性、远距离迁移能力、生物累积性及高毒性，已成为全球性环境