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1、第卷第期环境科学学报鑫匀年月女匀、水体腐殖酸及其络合物亚蓟运河腐殖酸与汞的络合作用彭安王文华中国科学院抹境化学研究所蓟运河及共人渤海日处水及底泥中的腐殖酸已经提取并且进行了物化表征本文用凝胶过滤技术研究了它们与汞的络合作用测定它们对汞的络合容量为一盯八叭一计算了腐殖酸汞络合物的表观稳定常数并比较了用各种浓度表示方法所计算的表观稳定常数另外合成了蓟运河腐殖酸汞络合物并粗测了其溶解度,根据蓟运河水体中腐殖酸的含量,可以认为腐殖酸汞是该河中汞的主要存在形态并且大部分以可溶态存在于表层水及间隙水,,天然水体中的腐殖酸能与重金属特别是汞形成稳定的络合物的研究,幻指出在淡水中
2、终以上的汞以腐殖酸络合态存在认为纤与腐殖酸生成较,十、、“十,、强的键及抖等均不能置换工显然天然水体中汞的存在形态迁移转化及归宿均将受这种强络合作用影响,由于水体腐殖酸的提取及纯化比较困难过去研究腐殖酸与金属络合物的稳定性时,山幻,或用人工合成络合剂或从泥炭中提取腐殖酸进行实验但其差别已被证实腐殖酸络合物稳定性的顺序为天然水体泥炭土壤作者在前文中帕从被汞污染,的蓟运河河水及底泥中提取了黄腐酸简称及棕腐酸简称并进行了表征本,,文研究它们与汞的络合作用提出用凝胶过滤法研究腐殖酸的络合容量为研究汞在该河流的迁移转化等提供基本数据研究腐殖酸络合物的方法有光度法、离子选择电
3、极法及沉淀滴定等方法近年来有,人提出使用凝胶过滤法帕研究水体腐殖酸络合物因为这一技术可在接近天然水和较,低的离子浓度条件下操作而过去许多工作证明腐殖酸络合物的稳定性强烈地受影响,,本文采用凝胶过滤技术研究了腐殖酸对永的络合容量计算了络合物稳定性常数并合成,了腐酸酸汞络合物初步观察了其在水中的溶解度实验部分一、腐殖酸对重金属的络合容量的测定期彭安等水体腐殖酸及其络合物蓟运河腐殖酸与汞的络合作用试剂与仪器巧三羚基胺基甲烷金属缓冲液。。。,将和溶解在脱气的重蒸馏水中使成为卫和。卫母液将配成的溶液分别取母液及歼母液,和左右脱气的重蒸馏水混合用万调节至二加入示踪物以脱气的重
4、蒸馏水稀释至所得溶液为和。及。产一柱床制备口,。采用进分装葡聚糖胶用前将胶甲基化气并用红外光谱检查甲基化后的胶一’,一‘一吸收峰减弱吸收峰增强用大量蒸馏水洗涤凝胶然后用缓一,。冲液浸泡小时装入夹套玻璃柱用葡聚糖蓝测床体的外水体积每次,,试验前用三倍于床体积的缓冲液过柱实验装置么。,示于图内径长的夹套玻璃管通入恒温水以保证恒温过胶溶液进入蠕动泵导至部分收集器测定仪器一,一英国定标器及汞分析仪双光束分光光度计“。“,为英国放射化学中心公司产品出厂日期为年月其他试剂均为分析纯操作过程,称取样品置入具磨口塞的试‘,,管中加金属缓冲液恒温振荡小时平衡取一一,平衡液至已被巧缓
5、冲液平衡的柱床然,后导入金属缓冲液并在部分收集器上以速度收集流出液每份收集液直接在井式闪烁,,计数器上测其放射性换算相应的金属含量作出凝胶色,一谱图另外在双光束分光光度计上测定流出液的腐殖酸浓度田凝胶过滤法测定络合络合容量的计算容量的装置图络合容量是在金属离子浓度远远超过腐殖酸络合容量尹即,至的条件下测出的每克腐殖酸的最大络合能力凝胶过滤,衍技术是根据金属和有机大分子之间形成的络合物不进胶丘一,游离态金属离子或金属络合物进胶大小分子在凝一一一一缓冲液储存器一胶柱内移动速率不同而分开用缓冲液淋洗凝胶柱一超级恒温槽卜一蠕,时平衡液进一步络合金属直到建立新的平衡在凝胶色
6、动泵一部分收集器釜刘登良,中国科学院化学研究所研究生论文环境科学学报卷,,谱图即一图上第一个峰出现在过水体积处即相应于成键金属量第二个峰是凹,,峰由于缓冲液中金属成键减少所致因此其峰面积应等于凸峰本试验中金属量大大超,,,,,过络合剂量可以认为过柱后的是饱和的符合络合容量的定义要求因此用凸峰面积计算了络合容量二、腐殖酸一金属络合物稳定常数的计算,劝,利用前面的实验结果参照的工作计算了表观稳定性常数二一气代二下一二二气万万一八卫了又嫂一性。取式中万腐殖酸所络合金属的克分子数。腐殖酸的总浓度卫游离的一——金属浓度三、腐殖酸汞络合物的合成及其溶解度的测定合成,根据耽的工
7、作的启发于烧杯中放入左右用少量多,二激烈搅拌下逐滴加入饱和的溶液,溶解再用调至直至有沉淀出,,现继续搅拌两小时放置过夜将所得沉淀用重蒸馏水洗涤数次取少许沉淀烘干在一一’竹型红外分光光度计用压片法测定一的红外吸收光谱溶解度测定,,,取上述固体络合物加水振荡分钟后放置一夜室温离心取上清液测定汞的,,含量然后将上清液全部吸出沉淀再加水振荡放置及离心测定等反复数次直至含汞量恒定为止结果与讨论、一腐殖酸对的络合容量,本实验采用凝胶过滤法得到各腐殖酸的凝胶色谱图见图计算所得络合容量列于表表蓟运河水体腐殖酸对汞的络合容量士助腐殖召户刀酸来源盯蓟运河水自几曰几廿口,曰司人占,月几
8、门二‘性﹃
