医用hfc-134a中氯氟烃类杂质的gc-ms分析研究

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1、西北大学硕士学位论文CFC．12并将其工业化，随后杜邦公司又研发出CFC．11、CFC．114、CFC．113、CFC．13等一系列的CFCs物质。CFCs自诞生以来就在全球范围内广泛应用于工商制冷、汽车空调、家用冰箱和家用空调器等制冷系统中。此外，还被广泛地用作气雾剂、塑料制品的发泡剂、溶剂、清洗剂、灭火剂以及含氟材料中，在工业用品、医疗用品、家庭用品以至个人饰品的各个领域中，发挥着巨大作用。但是，1970年至1971年，人们发现CFCs在大气对流层中几乎不分解，随后Molim博士和RowiaIld教授于

2、1974年提出了臭氧层消耗理论【12】，该理论指出，CFCs散发到大气层后，在对流层中很稳定，几乎不分解，最终上升到同温层，在强烈的太阳辐射下会释放出氯原子，氯原子与臭氧层发生链式反应，从而破坏臭氧层。以CFC．12(CCl2F2)为例，当其受到强烈的紫外线照射后，将产生下列反应：’CCl2F2+hv—÷CClF2+ClCl+03一ClO+02ClO+O_Cl+02循环反应能使产生的氯原子不断地与臭氧分子作用，．一个CFC．12分子能消耗掉成千上万个臭氧分子，使臭氧层出现空洞。根据该理论，卤代烃中CFCs对

3、大气臭氧层的破坏最大，HCFCs对大气臭氧层有轻微的破坏作用，而HFCs由于不含有氯原子，因而对大气臭氧层没有破坏作用，这就是著名的臭氧消耗问题【13-14】OCFCs除了会引起同温层臭氧破坏问题外，还会在对流层中积累产生温室效应。CFCs具有很长的化学寿命，长期在地球大气层的积累，破坏了地球的热辐射平衡。一些常见CFCs的全球增温潜能(G、卯)值见表1．1。从表1．1中数据可知，当CFCs分子中的氯原子被氢原子取代转化成脏Cs以后，由于其含有氢原子，容易与对流层中的OH游离基反应，在大气中的寿命要比CFC

4、s短得多，对环境的危害较小‘151，其G、卯值均有不同程度的下降，这主要是因为HFCs在大气中的停留时间明显变短，降低了其对温室效应的累积贡献。2西北大学硕士学位论文联合国环境署在加拿大蒙特利尔召开国际会议，通过了《关于消耗臭氧层物质的蒙特利尔协议书》，该协议书提出要控制8种CFCs类物质，即CFC．11、CFC—12、CFC．113、CFC．114、CFC．115、Halon．121l、Halon．1301和HaIon．2402。《蒙特利尔协定书》及其修正案规定发达国家应于1996年1月1日起百分之百禁止

5、生产和使用CFCs，2020年全面废止HCFCs类物质；发展中国家应从2010年起全面停止生产和消费CFCs，并在2030年全面停止HCFCs的使用【17】。目前国内外对臭氧层消耗物质(ODS)替代品的需求主要采用mC．134a为替代品。与被限制生产、使用的传统的制冷剂CFC．12相比，HFC．134a的替代技术已处于成熟阶段，是CFC．12公认的最佳替代物。尽管唧C．134a存在一定的G聊值(O．28)，但在未来很长一段时间内，仍然是工业ODS的主流替代品，也是目前所有替代品中生产能力最大的品种。1．1．

6、2HFC．134a在医药气雾剂中的替代应用自20世纪50年代定量吸入气雾剂首次被报道用于治疗哮喘以来，得到快速的发展，已广泛应用于疾病预防、诊断和治疗的各个环节。CFCs是目前药用气雾剂中最常用的抛射剂，其特点是沸点低，常温下蒸汽压略高于大气压，易控制，性质稳定，不易燃烧，液化后密度大，无味，基本无臭，毒性小，不溶于水，良好的抛射驱动性能等，在医用气雾剂领域应用已有半个多世纪。但随着《蒙特利尔协定书》的签订，国际上主要制药公司已着手改进含CFCs的定量吸入气雾剂，在20世纪80年代晚期形成了国际药用气雾剂联

7、盟，开发CFCs替代品。目前世界范围最有应用前景的抛射剂替代品是HFC．134a和HFC．227。1995年欧盟批准了这两种物质替代CFCs用于药用气雾剂的开发【18】。1996年，FDA也批准了HFC．134a应用于吸入制剂【19l。2005年，全球大约6亿罐的气雾剂使用了8500吨抛射剂，其中4000吨已用HFC．134a或HFC．227取代。现在加拿大和日本已经停止了所有CFCs气雾剂的生产和使用；欧盟2007和2008年预计用于治疗哮喘和慢阻肺所必须的CFCs下降为535和O吨：而美国可降至1493

8、和385吨【20】。目前，我国药用气雾剂行业使用的抛射剂仍主要是CFC．11、CFC·12和CFC．114，对其替代工作尚处于观望和等待之中。由于技术、资金等原因，在“中国逐步淘汰消耗臭氧层物质国家方案”及“气雾剂行业逐步淘汰ODS战略”中，4西北大学硕士学位论文CFCs药用气雾剂暂时未被纳入其中【21】。1997年我国政府颁布的气雾剂CFCs使用禁令中，药用气雾剂因与人民的生命健康密切相关，得到了暂时的豁免，但