放射化学与核化学

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1、基础和应用基础研究·放射化学与核化学195放射化学与核化学1用DPTP从硝酸介质中分离镅与镧系元素唐洪彬，程琦福，叶国安，叶玉星，蒋德祥，朱文彬，陈辉本工作采用改进的方法合成Am3＋与Ln3＋的新型萃取剂2,6-二-(5,6-二正丙基-1,2,4-三嗪-3-取代)-吡啶(DPTP），并用MS、1HNMR、IR等对它进行了分析与鉴定。选定30%辛醇-正十二烷(ODOD）作稀释剂，研究了DPTP体系的平衡时间、萃取剂浓度、NO3－浓度、初始水相HNO3浓度、相比等因素对Am和Eu分配比的影响。实验结果表明：该萃取体

2、系在5min内可达到萃取平衡；DAm随NO3－浓度增加而增大；随着水相酸度提高，DAm和DEu均显著增大，但二者间的分离因子SFAm/Eu恒定在100～120范围内；在0.5～2.0mol/LHNO3介质条件下，可有效分离Am(Ⅲ）和Eu(Ⅲ）。此外，实验研究了0.02mol/LDPTP/ODOD体系对La、Ce、Nd、Sm、Gd等5种常量元素的萃取。在0.5mol/LHNO3条件下，5个镧系元素的分配比均为10－2，这一结果与用152～154Eu作示踪剂的实验结果一致。经103Gy辐照后，萃取剂的萃取性能基本

3、不变；当辐照剂量达到5´104Gy后，DAm下降较快。实验考察了0.02mol/LDPTP/ODOD有机相中Am的反萃。用0.01mol/LHNO3进行3级反萃，可定量反萃有机相中的Am。2iPr-BTP对镅和稀土元素的萃取行为研究程琦福，唐洪彬，蒋德祥，叶国安，叶玉星，朱志轩以正十二烷/30%辛醇溶液为稀释剂，研究了2,6-双（5,6-二异丙基-1,2,4-三唑-3）吡啶（iPr-BTP）在硝酸介质中对镅和15种稀土元素的萃取行为，测定了各元素的萃取分配比，实验考察了水相酸度、iPr-BTP浓度、稀释剂组成、

4、萃取时间、离子强度对萃取Am(Ⅲ）和Eu(Ⅲ）分配比的影响。iPr-BTP对镅萃取5min可达到平衡，而对铕的萃取动力学则较为缓慢，15min后方达到萃取平衡。硝酸浓度在0.2～1.0mol/L范围内时，Am/Eu的分配比基本不变。利用斜率分析法确定了萃合物组成和萃取反应方程式。萃取反应方程式可表示为：研究结果表明：iPr-BTP对镅的萃取能力较强，在25℃下，硝酸浓度为0.5mol/L时，镅和铕的分离因数SFAm/Eu达到300，表明iPr-BTP对镅有很好的分离选择性。3DPTP分离Am3＋和Eu3＋的工艺

5、研究唐洪彬，程琦福，叶国安，叶玉星，蒋德祥，张虎根据单级实验结果，选定0.02mol/LDPTP/30%辛醇-正十二烷（ODOD）体系，从1.0mol/L　基础和应用基础研究·放射化学与核化学195HNO3中分离Am3＋和Eu3＋。经4级错流萃取，Am总萃取率为91.04％，有机相中仍含有2.93％的Eu。错流萃取的实验结果表明，该体系对Am的收率不是很高。在串级实验中，萃取剂浓度由0.02提高到0.04mol/L，水相进料酸度1.0mol/LHNO3，1.0mol/LHNO3作洗涤液，0.01mol/LHNO

6、3作反萃剂，经6级萃取、2级洗涤、6级反萃，X∶F∶S＝2.5∶4∶1，BF∶BX=1∶1。串级实验结果表明：在萃取洗涤段，Am的收率为98.42％，有机相中Eu含量<0.9%；在反萃段，Am、Eu的反萃率分别为>99.9％、99％。总分离因子>104。4硝酸体系中AHA与HNO2的反应动力学研究郑卫芳，晏太红，卞晓艳本工作研究HNO3体系下AHA与HNO2的反应动力学。研究得到该反应的反应动力学速率方程式为－dc(HNO2）/dt=kc(HNO2）c0.25(AHA）c(HNO3）。在t=10℃、I=0.5m

7、ol·kg－1条件下，反应速率常数k=(0.4814±0.0375）L1.25·mol－1.25·s－1。实验研究了反应温度对反应速率的影响。结果表明，随着反应温度的升高，反应速率明显加快，相应的反应活化能ΔE=46.92kJ·mol－1。在离子强度I=0.5～3.0mol·kg－1范围内，氧化还原反应的表观速率常数k′随离子强度I的增加而有所增大，但增大幅度不甚明显。对该反应的机理进行了简要讨论。5高氯酸体系中AHA与HNO2的反应动力学研究晏太红，郑卫芳，卞晓艳在Purex流程中，一定量的HNO2进入1B槽

8、不可避免。HNO2能快速氧化Pu(Ⅲ)到Pu(Ⅳ)。在U/Pu分离段，必须清除体系中的HNO2，以稳定Pu(Ⅲ)。羟胺类、醛类、羟基脲等与HNO2的反应已有多篇文献报道。短链羟基肟酸作为一类新型无盐试剂，其性质以及在后处理中的应用研究已取得了一些成果，而乙异羟肟酸与HNO2的反应动力学方面的研究尚未见文献报道。本工作研究在HClO4体系中AHA与HNO2的反应动力学，得到其反应动力学速