有机及金属有机材料的三阶非线性光学研究

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1、C易戈衣再wwwyffab怕o.net_论文发表专家有机及金属有机材料的三阶非线性光学研究【摘要】：伴随着光子时代的到来，有关全光开关、全光计算和全光通讯的理论和实验研究正日益得到重视。作为其中重要的信息载体，三阶非线性光学材料在上述领域的应用价值目前已引起越来越广泛的关注。与传统的无机材料相比，有机及金属有机三阶非线性光学材料具有非线性光学系数高、响应时间快、介电常数低和良好的可加工性等无可比拟的优点，因而在上述全光器件的开发中扮演着重耍的角色。然而遗憾的是，当前有关有机及金属有机三阶非线性光学材料的分子设计和材料加工方面的研究在深度和广

2、度上仍十分有限。基于此，本文分别设计、合成了两类代表性的新型有机及金属有机分子——芳杂环取代多甲川花菁和咔呼拨基銘配合物。在此基础上，按照分子非线性光学研究中的“分子工程”和“材料工程”原理，从实验和理论两方面对它们的三阶非线性光学及其相关特性进行了系统而深入地考察，取得了若干有意义的研究结论。具体研究内容和结果如下：(1)设计、合成了五个芳杂环取代多甲川花菁染料和三个咔啤拨基锯配合物，利用元素分析、质谱、红外光谱、核磁共振氢谱对它们的分子结构进行了充分确证。还进一步利用X-射线单晶衍射技术获得了其中两个咔瞠拨基洛配合物的详细晶体学数据；(

3、2)借助紫外一可见吸收光谱和荧光光谱研究了上述八个化合物的线性光学特性，获得了它们的分子电子态结构和能级分布的相关信息。结果表明两类分子在可见光区具备良好的透明性。对咔哇碳基辂配合物还观察到了来自金个易找衣冉7www.yitaDiao.net_论文发表专家属到配体的电荷转移特征吸收带；（3）采用皮秒前向简并四波混频技术测试了所有目标分子的三阶非线性极化率、二阶超极化率以及非线性折射率等非线性光学参数。测试结果表明，芳杂环取代多甲川花菁染料具有相当强的非共振三阶非线性光学响应，其二阶超极化率丫值达到10〜（-29）esu量级，表明多甲川链中芳

4、杂环取代基的引入对分子三阶非线性光学性能的提高起着重要的作用；（4）引入简化的自由电子模型和含时微扰理论对芳杂环取代多甲川花菁染料的分子结构和三阶非线性光学性能间的关系进行了进一步讨论，研究表明适当增加甲川链的长度、引入重原子取代以及增加两端芳杂环取代基的电负性差值以提高分子的永久偶极矩是进一步提升花菁染料Y值的一个有效途径；（5）对咔呼淡基銘配合物，研究发现銘金属配位可大大增强原有机配体的三阶非线性光学响应，产生上述现象的原因是由于配合物分子中金属到配体的低能电荷转移跃迁。此外，结合含时微扰理论和密度泛函理论计算，对引起咔呼拨基珞配合物三

5、阶非线性光学性能差异的物理机制进行了深入探讨。结果表明，除金属到配体的低能电荷转移跃迁外，碳基銘配位位点不同导致的分子电子波函数空间分布的不一致性是影响其三阶非线性光学性能的另一重耍途径。这一结论为今后新型金属有机非线性光学材料的分子设计提供了一个值得借鉴的思路；（6）利用简单的旋涂技术成功地构筑了三个芳杂环取代多甲川花菁染料的J-,H-,和Herringbone型有序分子聚集体超薄膜，借助紫外一可见吸收光谱、红外光谱、小角X-射线衍射、原子力显微和椭圆偏振等现代光谱和形貌表征技术对上述超薄膜的聚集态结个易找衣冉7www.yitaDiao.

6、net_论文发表专家构和形貌进行了精确的确证。借助前向简并四波混频技术测试了它们的三阶非线性光学参数，结果表明薄膜的三阶非线性光学性能得到了大幅度的非共振增强。在此基础上，分别应用•维共线理想谐振了理论和CEO理论详细分析了引起这种增强的内在机制，研究发现上述超薄膜的三阶非线性光学响应来自外场激励下光生激子在分子聚集体空间的非谐振动且聚集体微结构的有序性和分子密度的增加可有效促进了光生激子运动的自由度和相干性，从而对三阶非线性光学效应的提高起到积极的贡献；(7)同样利用旋涂技术成功制备了一个咔醴拨基锯配合物的H■聚集体超薄膜，借助紫外一可见

7、吸收和荧光光谱初步确定了它的结构。利用前向简并四波混频技术首次发现该超薄膜具备相当大的非共振三阶非线性极化率(x〜((3))=4.21><10〜(・12)esu),与之相关的机理研究正在进行中。【关键词】：三阶非线性光学多甲川花菁咔呼锁基辂配合物J-聚集体H-聚集体Heiringbone型聚集体【学位授予单位】：华东师范大学【学位级别】：博士【学位授予年份】：2007【分类号】：0437【目录】：摘要6-8Abstract8-14第一章绪论14-391.1非线性光学的物理基础15-171.2分子非线性光学及其材料17-211.2.1分子非线

8、性光学概述17-181.2.2分子非线性光学材料18-211.3有机及金属有机三阶非线性光学材料的研究现状21-281.4本论文的选题思想与研究内容个易找衣冉7www.yitaD