c-3取代吲哚的合成与脯氨酸催化不对称反应的初步研究

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1、国内图书分类号：0‘圻国际图书分类号：西南交通大学研究生学位论文密级：公开C．3取代吲哚的合成与脯氨酸催化不对称反应的初步研究年姓申请学位级别专业指导教师二零一四年五月C1assifiedIndex：矽6圻U．D．C：SouthwestJiaotongUniversityMasterDegreeThesisSYNTHESISOF3-SUBSTITUTEDn≮DOLEDERIVATIVESANDAPI也LIM烈ARYSTUDYONTHEPROLINE．CATALYZEDASYMMETRICREACTIONSGrade：2

2、01lCandidate：ChenCaiAcademicDegreeAppliedfor：MasterofEngineeringSpeciality：BiochemicalEngineeringSupervisor：ZhouXianliI，iuYankaiMay,2014西南交通大学曲南父逋大宇学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅。本人授权西南交通大学可以将本论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检

3、索，可以采用影印、缩印或扫描等复印手段保存和汇编本学位论文。本学位论文属于1．保密口，在年解密后适用本授权书；2．不保密函使用本授权书。(请在以上方框内打“√”)学位论文作者签名：陈．才日飙-if，箩，沙≥弓西南交通大学硕士学位论文主要工作(贡献)声明本人在学位论文中所做的主要工作或贡献如下：选用吲哚为起始原料，通过不同的方法合成不同类型的3．吲哚甲基醇底物。该底物在酸性条件下，经HantzschEster还原得到C．3取代吲哚。该方法简单、快捷，未使用金属催化剂；反应时间短、产率高；底物适应广，对N．1、C．2、C．

4、5以及芳香环和脂肪取代链都有很好的反应结果。通过此方法，拓展了取代吲哚的合成方法，也为吲哚天然产物的全合成提供参考。以L．脯氨酸为起始原料，经多步合成其脯氨酸硅醇醚仲胺催化剂。利用合成的脯氨酸类催化剂催化丙醛与仅，D不饱和羰基化合物的Michael／Michael串联反应，一步合成多手性中心、结构复杂的螺环吲哚．2．酮。另外，本论文还讨论了不同溶剂、温度、添加物以及底物对反应选择性的影响。本人郑重声明：所呈交的学位论文，是在导师指导下由个人独立进行研究工作并取得成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不包含任何其他个人

5、或集体已经发表或撰写过的研究成果。对本文的研究做出贡献的个人和集体，均已在文中作了明确说明。本人完全了解违反上述声明所引起的一切法律责任将由本人承担。学位论文作者签名：印扛才日期：弘烨-9’够西南交通大学硕士研究生学位论文第1页摘要吲哚是天然产物重要的母体结构，具有很明显的药理活性。吲哚的化学研究仍是杂环化学研究的热点，特别是3．取代吲哚衍生物。目前有许多关于C．3取代吲哚的化学构建方法，但近年来关于由吲哚进一步构建3．取代吲哚的报道日渐增多。氢转移反应是利用氢供体作为氢源对氢受体进行还原的一类反应，与普通的氢气还原相

6、比较，该方法条件温和，不需要高温高压设备。HantzschEster是常见的氢源，具有与辅酶NADH类似的结构，可有效对双键进行还原。脯氨酸类催化剂是一种有效的手性催化剂，可催化Aldol、Michael、Diels-Alder等许多反应，具有很好的选择性。改进脯氨酸催化剂和寻找脯氨酸催化的高选择性反应成为目前的热点。在有机碱条件下，缩合吲哚与醛，合成系列3．吲哚甲基醇底物。在酸性条件下，催化该底物羟基的离去，获得仪，D．不饱和亚胺离子中间体，该中间体随后被HantzschEster还原，进而获得C．3取代吲哚。系统的

7、讨论了酸、溶剂和底物对该反应的影响，发现该反应时间极短，收率很高。本文利用脯氨酸成功合成了脯氨醇硅醚仲胺催化剂。利用该催化探讨了催化丙醛与a，D．不饱和羰基化合物的Michael／Michael反应，但未能得到理想的结果。关键字：3．取代吲哚；HantzschEster；氢转移还原；L．脯氨酸；不对称合成西南交通大学硕士研究生学位论文第1I页AbstractIndole．whichisofobviouspharmacologicalactivity,isafundamentalparentstmcnlreofthena

8、turalproducts．Nowadays．thestudyonindoleisstillthefocusofthechemistryresearch，speciallyfortheC-3alkylsubstitutedindoles．RecentlytherearemanyconstructionmethodaboutC．3a