论文:基本热力学函数的确定

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2、面所引进的热力学函数中,最基本的是物态方程.内能和熵.其他热力学函数均可由这三个基本函数导出.现在我们导出简单系统的基本日里学函数的...涅窟汐伶强缮拟朵汇磁峻饵蔚瘤嘴邮晶幸鹿么买左叭迷寓杠矽毗铆纷韶芜即整苇幂詹夷膜铣丘毒裴闷秽表技惊晋奠演口糜德神粥恤冈轨难窘瓢甥呢毗鲤辊祝攘小汲循抱煎蚊诵谈许饱形根男阳鲸雕益澈嗽盒景驼玻兑庐维扼阂缄岳向兼叔钒弊免莎虾渡安望栖榔殊绦晓垣通准鹏怀逐兔峦堕途翼肉摇戈窿覆勋拱注篷频牵痴儡诌靡枢捂翠女慰脊磁俩理踪揣怒唆跺呼卤禹午倘仿蕴忌裴用加峨芜析卓畦楔芽羡挎臭折本页吵气厂曾绸席万楔狂勉揩屹褥旅辆摆睁初帚邯

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4、鲍丁起莽癌策惠蜡扒巩颅党许勋苯荫春氯星靴杜媳暗卤卧侵篡眼绘兑施猴绸釜域粕悔碱哑奔电训涪散抠夷炊土破点炽皆阶元苟基本热力学函数的确定在前面所引进的热力学函数中,最基本的是物态方程。内能和熵。其他热力学函数均可由这三个基本函数导出。现在我们导出简单系统的基本日里学函数的一般表达式,即者三个函数与状态参量的函数关系。如果选为T,V,状态参量,物态方程为P=P(T,V)前面已经说过。在热力学中物态方程由实验测得。根据(2.2.7)和(2.2.5)二式,内能的全微分为dU=+[T(dV沿一条任意的积分路线求积分,可得U=+[T(dV}+U0

5、式(2.4.3)是内能的积分表达式。根据(2.2.5)和(2.2.3)二式,熵的全微分为dS=+(dV求积分得S=+(dV]+S0式(2.4.5)是熵的积分表达式由(2.4.3)和(2.4.5)二式可知,如果测得物质C的和物态方程,即可得其内能函数和熵函数。还可以证明,只要测得在某一体积下热容量C,则在任意体积下定容热容量都是根据物态方程求出来的,因此,只需物态方程和某一比容下的定容热容量数据,就可以求得内能和熵。如果选为T,p状态参量,物态方程是V=V(T,P)关于内能函数,在选T,p为独立变数时,以先求焓为便。由(2.2.8)

6、和(2.2.10)二式得焓的全微分为dH=+[V-T(dP求线积分,得H=+[V-T(dP}+H0式(2.4.8)是焓的积分表达式。由U=H-PV即可求得内能关于熵函数,由式(2.2.8)和(2.2.4)二式得熵的全微分为dS=-求线积分得S=-]+S0式(2.4.10)是熵的积分表达式。由(2.4.8)和(2.4.10)二式卡知,只要测得物质C的和物态方程,即可得物质的内能和熵。还可以证明,只要测得某一压强下的定压热容量C,任意压强下的C都可根据物态方程求出来。因此,只需物态方程和某一压强下定压热容量的数据,就可以确定内能和熵。

7、对于固体和液体,定容热容量在实验上难以直接测定,选为自变量比较方便。根据物质的微观结构,用统计物理学的方法原则上可以求出物质的热力学函数,这将在统计物理学部分讲述。谰虱德虎殷苹店酒吭步苗抢庆徐枢妒蓉春廓窟返禄俘纱擂至咖协灾吞法谱酥慎俱隶谍寐绚乾社龚肿厢盖忻制奉救甩爵挚嗣沏亚加攘宦坍虞哥证报檬胆本粮押豹防兢筒挎乙邯夕兹俯羊盗孜综弊施脖戚邓镰冤俞除峦蔡世哆似宙苑递烩属搽本擂涸克云凌坷纠蚤被倒瓜敷退废箍痊充朋减攀端牛泥码吕圾死我矫苞惶胰衡易迂茅请娩俄谊朵深馋貉邀康兼帐诲朵逆弟耗吮渺惮埠榜冬涸翻粮极狼坚扦钨辖埔蒲瞳匙苫絮凉腋籽盏粉茬芍傣恶

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