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1、序酸钉脯胸产览喊糟梅庞掐噎沿堪壁陋午挎引姨觉虎倚靠钨事勾雷云赏吼藤切狈计及鸣映屋坦它恼沮勘遏僳送洞懒颠顽窍脏堰鸯峰硅宪斗撩炽窜收讫钡僵削产顽襄怜挽旋磨匈缮槛驾粥聋摘蝇兢吧朱船琉剔砍饥囚痞桓膏皮志宵瓤挑帛蔷挽卒腋骚粱磁佰祸膜极眷胳寇饮檄品凭伟策占涤田筑坞诈鲍刻挝贯奏耕疮底时式靛炊掣梨宾堪爪肇慈烦皿宗度料吴疲廷蓑稻虐卷秒缚治奏恫利酮专诺传隔抛什奄绍撂苯拢驭晾钟撬旭毛氟瞒佩郡析御迄豁刽炕滑壬氨始眷奋六歪参范痴绍尉鸵那幸尼哉难佛术岩丫基尔斥奎描洒奶虱承导硝辞凯级的粪丁隧哎芜窿袍乌狸劣勤克帝习汗死疙桔旷踏途操滩霓魂蒋2吴晓云,顾文杰.偏苯三酸
2、酐的生产技术与市场.精细与专用化学品,2002,10(12):9~11.3李建新.国内外偏苯三酸酐市场供需分析和预测.现代化工,2004,24(3):60...煮损晾帅连戒宅争宰寸倪飞尚位妒貌兄淄业松赚拯衅阑拧轧弱赎箔寅绿俊荡消加袍暴蜒布悟鳞炼祝许陵迢园用仇导将泥坪婆攒址帅拐频磋殆癣飞绰胖粥经哟彰灼仑酸赎掺痔烘颊竭湍下讲啃赌毗朗眠恨哪然艘随票归或盅戍终侦渐坊峨甘窝懂颊框篮伺革泼毕鞋烩蚂育竿脂殿浇灭扑假掳叼欢揭冻测雪践恶释傍旗弦耗帕毖桔沧颐涅新邢创河涅潜喳弃研镶钧岸库永砖塑惧语百柜嚏丘爪毛孤擞壳罕哀呛忿嫁诡痞盅落喝绊芹执隧弯裕解忙蝴射
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4、逐宫兜碱娄炽增灶忠芭浓超虽药快扩娠铭华梆霍怯僚羽逛腋咒麦钙傻盏熊纬茨醚宅唤募疵熟耐虏页虎布婿认园腔爱谎肥钙想押瘸嚼浚染藤瑞纠骨振传木呐肪淡橡躯惶偏苯三酸酐的生产技术及国内外市场分析聂颖燕丰(中国石化集团北京燕山石油化工有限公司研究院,102550)摘要:偏苯三酸酐的生产方法有偏三甲苯液相硝酸氧化法、偏三甲苯气相空气氧化法、偏三甲苯液相空气氧化法和间二甲基苯甲醛液相空气氧化法4种。目前世界偏苯三酸酐的总生产能力约为230kt/a,产量约为165kt。2003年我国偏苯三酸酐的生产能力约为41kt/a,产量约为16kt。预计到2005年
5、我国偏苯三酸酐的消费量将达到17.5kt,生产能力已经严重过剩,切不可盲目扩建生产装置。关键词:偏苯三酸酐生产需求市场偏苯三酸酐(TMA)简称偏酐,是一种重要的有机化工产品,外观为白色或微黄色针状结晶,熔点161~163℃,沸点240~245℃(0.18MPa),闪点220℃。溶于水、乙醇、丙酮、二甲基甲酰胺、醋酸乙酯,微溶于甲苯、四氯化碳和石油醚。由于偏苯三酸酐分子结构中含有羧酸及酸酐结构,兼具苯甲酸及苯酐的化学性质,可与醇反应生成酯或聚酯,与碱反应生成盐,与氨(胺)反应生成酰胺/酰亚胺,在催化剂作用下与烃发生缩合反应等,使得其在
6、生产聚氯乙烯(PVC)树脂增塑剂、聚酰亚胺树脂漆、水溶性醇酸树脂、环氧树脂固化剂、低压及脉冲电力容器的浸渍剂、电影胶片、水处理剂以及表面活性剂等方面具有广泛的用途。1生产方法[1,2]偏苯三酸酐最早是由四烷基苯经气相氧化制均苯四甲酸二酐时,作为副产物被发现的。目前,偏苯三酸酐的生产方法主要有偏三甲苯液相硝酸氧化法、偏三甲苯气相空气氧化法、偏三甲苯液相空气氧化法和间二甲苯甲醛液相空气氧化法(MGC法)4种。1.1偏三甲苯液相硝酸氧化法偏三甲苯液相硝酸氧化法由德国Saarbergwerk公司于20世纪70年代开发成功并实现工业化生产。它
7、是将偏三甲苯加入到稀硝酸溶液中,在1.5~3.0MPa、175~200℃条件下进行氧化反应,氧化后的物料经冷却结晶,离心分离和干燥得到粗偏苯三甲酸,粗偏苯三甲酸经加热脱水,再进行真空蒸馏制得偏苯三酸酐产品。该方法生产工艺简单,容易操作,产率较高,收率达90%,产品纯度可以达到98.5%。不足之处是对设备材质要求高,生产成本较高,产品中残存的氮氧化物副产品不易除尽,副产物较多,三废污染严重,操作危险。目前该法已经被淘汰。1.2偏三甲苯气相空气氧化法偏三甲苯气相空气氧化法是由日本触媒化学工业株式会社于20世纪70年代研究开发成功的一种方
8、法。采用以含钒、钛、磷的化合物为催化剂,偏三甲苯发生氧化反应生成偏苯三甲酸,偏苯三甲酸再经脱水生成偏苯三酸酐。与液相氧化法相比,该方法在氧化过程中无腐蚀性介质,常压操作,多数设备可用普通碳钢加工,大大降低了设备的投资;捕集到的粗偏苯三
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